有机合成 第八章 环化反应 ppt课件.ppt

第八章成环反应环化,,其特殊的结构使得该类化合物的反应和性质均较为独特环体系的建立包括:建立新环的环化反应和对已有的环进行改进两种方法,如何建立新的环体系是研究的重点建立新环的方法:分子内关环反应(Dieckmann缩合等)双边环化反应(D-A反应,电环化等):分子反应存在分子内和分子间两种竞争的反应趋势,分子内反应成环,分子间反应成聚合物分子内的环化反应是否较分子间反应容易发生,受四个方面的限制:环的张力分子的几何结构同时形成双反应中心的要求竞争性的其他分子内反应环化反应的分类:阳离子环化、阴离子环化、自由基环化、:阴离子环化主要是指环化反应中涉及阴离子中间体的反应该类反应包含了碳负离子和其他阴离子参与的亲核环化反应,如酯基、氨基、羟基、巯基等官能团的反应反应的实质是SNi反应、1,2加成或1,4加成等负离子进攻的亲核反应。:受空间影响,相同条件下,有的反应可以发生而有的则相反,,认为大多数环化反应受三个因素的影响:环的大小:目标环的大小杂化方式:亲电碳原子属于哪种杂化类型?断键方式:进攻原子进攻官能团的内侧还是外侧外式(exo)电子成小环,内式(endo)电子成大环电子向外流动电子向内流动6PPT课件Baldwin规则的应用:Baldwin对环化反应的预测能够解释大多数现象,:Baldwin规则是对已知的阴离子亲核反应机理的总结,违反Baldwin规则的反应也可能发生该规则认为不能发生的反应在改变反应条件时仍能发生,但机理可能完全不同自由基环合也适用Baldwin规则Baldwin规则认为不能进行的反应,:烯醇负离子的环化规则:扩展的Baldwin10PPT课件