羟甲基苄基三氮唑的合成及优化【文献综述】.doc

羟甲基苄基三氮唑的合成及优化【文献综述】.doc毕业论文文献综述应用化学径甲基节基三氮哇的合成及优化本毕业设计的课题名称是《疑甲基节基三氮哩的合成及优化》,主要研究一种安全简便且产率较高的合成方法來合成拜甲基茉基三氮哇,并研究拜甲基在节基德邻间对三个不同的位置对合成条件有什么不同的要求和影响,最后通过实验条件的优化来确定出一条切实可行且在安全可靠性、可重复性及产率等各方面都较为满意的合成路线。为得到相关试验资料,方便实验项目的设计,本人查阅相关文献12篇,其中外文文献8篇。一、 研究背景三氮哇主要有两类,即1,2,4-三氮哇和1,2,3-三氮坠它们的通式为显。本文主要论述1,2,4-三氮哇的合成工艺,下文中的三氮哇如无特指,则都为1,2,4-三氮啾。1,2,4-三氮醴通常为无色针状晶体或晶状粉末,是一种重要的精细化工原料及中间体。三氮啾类化合物具有广泛的生物活性,不同结构的三氮呼类化合物往往具有不同的牛物活性,因此三氮哇类化合物成了药物活性筛选的一个重要类别。含有三氮哇环的化合物在杀菌剂、药物、植物牛长调节剂等方面都有广泛的应用,其中以在杀菌剂和药物方面上的应用尤为突岀。自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三啾酮之后,三氮喙类杀菌剂的发展特别引人注冃。其发展之快,数量之多,是以往任何杀菌剂所无法比拟的。目前,这类杀菌剂已有约40个品种商品化,其中近年來开发的品种有7个三氮呼类杀菌剂已成为日前发展最快、数量最多的杀菌剂。正因为这样三氮哇类化合物一直都是一个研究热点。而三氮哇类化合物的研究方向主要集中在不同结构的三氮呼化合物所具有不同的生物活性,以及新型结构三氮哇类化合物的研发。本文着手研究含有疑甲基节基的三氮呼的合成方法以及优化。二、 国内外研究现状国外对于三氮哇合成的研究可以推溯到上个世纪60年代,经过四十余年的研究,三氮哇的合成已经较为成熟,主要的合成方法有以下几种:1、以脐、甲酸、甲酰胺或氨气为原料通过缩合反应来制备三氮呼叫2、以甲酸脂、甲酰胺为原料通过耕解反应和缩环反应来制备三氮喙讥3、以甲酰胺、水合腓为原料直接缩环制备三氮啾比;4、以甲酸鞍、水合月井为原料通过缩聚成环制备三氮呼;5、氨基噬噪脫胺制备三氮噪⑸。这些方法中,甲酰脐是合成三氮哇的一个最为关键的原料,而以甲酰脐来合成三氮哇的方法也是最为使用和可靠的。目前,国内的研究主要集中在三氮呼的一些衍生物的研发上,具有不同取代基的三氮呼的合成和工艺的改进是研发的重点三、 发展趋势近几年,随着对三氮哇衍牛物的不断开发,人们发现许多三氮哇衍生物具有独特的光电性能、电化学、电物理热、化学特性,因此,在传统合成三氮哇类化合物的基础上许多新颖的巧妙地合成三氮呼衍生物的方法正逐渐被研究。现有的儿种方法中用N-N二甲酰肘和氨基酚反应制备4-疑基苯-[1,2,4]-三氮醴的方法⑺和用烷基取代的方法来制备一取代三氮哇的方法是最为常用的。在用N-N二甲酰月井和氨基酚反应制备4-瓮基苯-[1,2,4]-三氮哇的方法中,氨基酚的制备也是十分重要的一步。根据现有的资料,用四氢化硼锂和四氢咲喃来还原氧基得到氨基的方法是比较实用的⑻。而在烷基取代方面,以二氮杂二环为烷基化试剂的合成方法有了较大的突破,逐渐成为一种新兴的合成三氮喙衍生物的方法⑼。此外,人们对于三氮啾的研究不再仅限于研究其合成方法,而渐渐地将一部分注意力转移到了研究三氮哇化合物的立体异构上来