高硅铝比小晶粒nay地放大合成及母液回用技术研究.pdf

大连理工大学硕士学位论文摘要)过程是原油二次加工技术的核心工艺。近年来随着原油的重质化、劣质化日益严重,催化剂,以提高其裂化重油大分子的能力。催化剂的活性组分——-Y分子筛不仅具有小晶粒的特征,还要有较高的骨架硅铝比。我们课题组在前期工作中通过对NaY分子筛合成规律的深入研究,已经实现了采用廉价的工业原料,在无模板剂和添加剂的条件下, 低成本直接法制备高硅铝比小晶粒Y分子筛(HSY)的方法。在相同的反应条件下,HSY 的催化裂化活性高于工业USY,同时表现出较高的稳定性,有很好的开发和应用价值。本文的主要目标是完成HSY的放大合成(2 L和10 L规模),探索母液回用的方法和条件,为实现HSY的工业生产提供基础。在此基础上,研究适合于HSY的水热处理方法, 催化剂的开发提供依据。本文的主要研究结果有: (1)在小试条件下对不同来源的原料进行了筛选,结果表明,以水玻璃B、C和D 为原料均可合成HSY。在此基础上,进行了2 L和10 L规模的放大合成,结果表明,2 L规模的合成过程与小试相当,没有明显的放大效应;而10 L规模的合成过程中出现了一定程度的放大效应,合成工艺的边界范围缩小。,,结晶度均大于90%,粒径尺寸约为300 nm。(2),研究了pH值、硫酸铝的浓度和成胶温度的影响,结果表明,在pH值为6,%,成胶温度为60℃的条件下,晶化母液(含二次水洗液)中硅源的回收率约为100%。,,相对结晶度高于100%,粒径~300 nm,基本实现了硅源的全循环。(3),研究了其水热处理规律,考察了铵交换次数(Na20含量), 水热处理温度和处理时问的影响。结果表明,Na20具有抑制骨架脱铝的作用;脱铝反应主要发生于水热处理的初始2 h内;延长水热处理时间、提高水热处理温度,均有利于提高样品的骨架硅铝比。在较苛刻的水热处理条件下,, 结晶保留度仍达93%,。(4)在800℃,100% h失活处理,并以三异丙苯为模型化合物评价其催化裂化性能,结果表明,%,有较强的催化裂化大分子反应物的能力。关键词:催化裂化;高硅铝比小晶粒NaY分子筛;母液回收;水热处理高硅铝比小品粒NaY分子筛的放大合成及其母液回用技术研究 Abstract F1uid catalytic cracking(FCC)process is a core technology ofcrude oilcracking. However,the crude oilquality ing more andmore isurgent todevelop novel FCC catalysts forcatalytic cracking ofheavy thatthe FCC catalyst zeolites notonly possess the characteristics ofsmallcryatalsize,but alsopossess higher skeleton silicaalumina crystal sizeNaY wim Kgh silica aluminaratio(HSY)had been synthesized byusing cheap industrialraWmaterialswithoutthe presence ofchemical additive vianon—template thesame reaction conditions, thecatalytic cracking activity ofHSY ishigher thantheindustry ,there is a good application prospects main goal of thispaper is plete thescaleup synthesis(2 Land 0Lscale)of HSY andexplore themethods and conditionsofthemother liquorrecycling and reuse