厦门大学高分子化学课件01(2006学生).ppt

第第3 3章章自由基聚合自由基聚合 引言( (Radical Polymerization) Radical Polymerization) 引言?自由基聚合反应: “活性中心”为自由基的加聚反应,按连锁聚合反应的机理进行。?现代合成高分子材料大约 70% 是按连锁聚合反应合成的。相对而言,自由基型聚合反应又是最重要的连锁聚合反应。自由基聚合是至今为止研究最为透彻的高分子合成反应。特点:单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法多样。自由基聚合是最重要的高分子合成反应之一重要的自由基聚合产物: 高压聚乙烯、聚***乙烯、聚苯乙烯、聚四***乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚(***)丙烯酸及其酯类、聚丙烯酰***、 ABS 树脂等; 聚丙烯***、聚乙烯醇(缩甲醛)等; 丁苯橡胶、丁***橡胶、***丁橡胶等。● Radical Polymerization R+ nCH 2CHXRCH 2CHX CH 2CHX n RCH 2CHX nCH 引言 引言——自由基的基本概念?Heterolytic cleavage ?Homolytic cleavage Ionic Polymerization Free Radical Polymerization ?Initiator cleavage RR2R AB A +B一、自由基?原子自由基?分子自由基?离子自由基?电中性的化合物残基(基团自由基) 自由基的基本概念——自由基的种类自由基产生的方式热均裂光照氧化还原反应高能粒子辐射?自由基的活性与其结构有关?共轭效应较强的自由基具有较大的稳定性?极性基团使自由基活性降低?体积较大的基团可妨碍反应物的靠近,将使反应活性降低 H 2O HO CH 2CHCH 2 RCHCOORRCHCOR CH 3 RCH 2 R 2CH R 3C C 6H 5H ①三苯甲烷②苄基③对苯二酚④烯丙基⑤烷基酯基⑥烷基睛基⑦烷基***基⑧三烷基⑨二烷基⑩烷基苯基***氢原子自由基稳定性顺序由大到小 11 13 12 带共轭取代基,稳定带吸电子取代基,比较稳定带推电子取代基,活泼自由基活泼自由基可引发单体进行自由基聚合;稳定自由基为自由基聚合阻聚剂