兰州大学分析化学络合滴定.pdf

络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定分析化学中的络合物简单配体络合物+ 243)Cu(NH 螯合物 C C O O O O CH 2 CH 2 CH 2 CO O C CH 2 N O O Ca H 2 H 2 多核络合物[(H 2 O) 4 Fe OH OH Fe(H 2 O) 4 ] 4 + 分析化学中的络合物分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂沉淀剂例如, 8- 羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀: Mg(H 2 O) 6 2+ + N OH 2 N O N O Mg O H H O H H + 2 H + + 4 H 2 O 掩蔽剂掩蔽剂例如,用 KCN 掩蔽 Zn 2+ ,消除其对 EDTA 滴定 Pb 2+ 的干扰。??+ =+ 2 4 2 ) CN4Zn 3 Fe 2+ 3 NN + NN Fe 2+ 桔红色λ max 邻二氮菲滴定剂滴定剂 C C O O O O CH 2 CH 2 CH 2 CO O C CH 2 N O O 例如,邻二氮菲显色分光光度法测定铁: 显色剂显色剂例如: EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的 Ca 2+ -EDTA 络合物。 Ca H 2 H 2 及其络合物及其络合物 EDTA 乙二***四乙酸乙二***四乙酸 e thylene d iamine t etra acetic acid HOOCH 2 C N H CH 2COO - CH 2COOH N H CH 2 CH 2 - OOCH 2 C + + EDTA 性质酸性配位性质溶解度 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y - H 2 Y 2- HY 3- Y 4- p K a1 = p K a2 = p K a3 = p K a4 = p K a5 = p K a6 = HOOCH 2 C N H EDTA EDTA 的性质的性质酸性酸性 CH 2COO - CH 2COOH N H CH 2 CH 2 - OOCH 2 C + + 02468101214 pH 分布系数 H 2 Y 2- HY 3- Y 4- H 4 Y H 3 Y - H 5 Y + H 6 Y 2+ EDTA EDTA 各种型体分布图各种型体分布图分布分数 EDTA EDTA 络合物的特点络合物的特点??广泛, 广泛, EDTA EDTA 几乎能与所有的金属离子形成络合物几乎能与所有的金属离子形成络合物; ; ??稳定, 稳定, lg lg K K > 15; > 15; ??络合比简单, 络合比简单, 一般为一般为 1 1 : : 1 1 ; ; ??络合反应速度快,水溶性好; 络合反应速度快,水溶性好; ?? EDTA EDTA 与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。金属离子形成颜色更深的络合物。 络合滴定中的主要矛盾络合滴定中的主要矛盾?应用的广泛性与选择性的矛盾; ?滴定过程中酸度的控制。酸性酸性 HOOCH 2 C N H CH 2COO - CH 2COOH N H CH 2 CH 2 - OOCH 2 C + + + 2 6YH 1 = a pK +YH 5 2 = a pK YH 4 3 = a pK ?YH 3 4 = a pK ? 2 2YH 5 = a pK ? 3 H Y 6 = a pK ? 4 Y 配位 HOOCH 2 C N H CH 2COO - CH 2COOH N H CH 2 CH 2 - OOCH 2 C + + 2 个氨氮配位原子 N .. 4 个羧氧配位原子 O C O .. Ca Ca - - EDTA EDTA 螯合物的立体构型螯合物的立体构型 O Ca O O N O N C O H 2 C H 2 C CH 2 CH 2 C C CH 2 C H 2 C O O O 络合物的平衡常数与各级分布分数络合物的平衡常数与各级分布分数稳定常数 EDTA 络合物: MYYM = + [M][Y] [MY] 1 = K 稳定常数稳定常数 1 1 1 K K = ?离解常数离解常数累积稳定常数累积稳定常数 11 K = β多元络合物: n MnL ML + ??????逐级形成络合物 ML ML + ?????? 1 1 K K n = ?[M][L] [ML] 1 = K