第三章均相封闭系统热力学原理及其应用课件.ppt

第三章均相封闭系统热力学原理及其应用(2)Chapter3ThermodynamicsanditsApplicationofHomogeneousSystem(2)、,特别是处理非均相平衡。吉氏函数的相平衡计算需要了解作为参考态的理想气体的信息,如G0ig。采用逸度和逸度系数后,同样能描述相平衡,计算上也更加统一和方便。相平衡时,如汽液平衡有Gsv=Gsl或以偏离吉氏函数表示Gsv_G0ig=Gsl_G0ig[G_G0ig]sv=[G_G0ig]sl定义偏离吉氏函数[G_G0ig]来引入逸度fG(T,P)_Gig(T,P0)=RTln[f(T,P)/P0]f是T,P状态下的逸度,(从(dG)T着手,再积分,得到偏离吉氏函数)逸度和逸度系数能用p-V-T关系来表示。,Vig=RT/P对于真实条件下的纯物质或定组成混合物,上式3-65仍然适用,但是V须用真实体系的状态方程,为了方便,采用了一种形式化的处理方法,逸度f代替压力P,如下式:(3-65)上式只定义了逸度相对值,不能确定其绝对值,为了使任何一个状态下的f有确定值。补充下列条件,完整逸度的定义表明P0时,真实流体fP,该真实流体符合理想气体的行为(3-67)(3-68)6逸度定义的积分形式参考态:理想气体状态(T,P0)研究态:真实状态(T,P)(3-69)当取参考态压力为单位压力,即P0=1时,则当取参考态的压力等于研究态的压力时,即P0=P,则引入逸度系数的概念(3-71)(3-70)(3-72)8逸度和逸度系数描述相平衡汽、液两相达到平衡(即汽液饱和状态)时 Gsv=Gsl由于所以(3-74)由于纯物质汽液平衡时,饱和汽、液相的压力相等,并等于饱和蒸汽压应用中,首先求逸度系数,再计算逸度所以,逸度系数的计算很重要,应将与P-V-T关系联系起来(3-75)(3-76)10