紫外吸收光谱基本原理课件.ppt

紫外吸收光谱分析法一、紫外吸收光谱的产生formationofUV二、pounds三、pounds第一节紫外吸收光谱分析基本原理ultravioletspectrometry,UVprinciplesofUV*一、紫外吸收光谱的产生:分子价电子能级跃迁。波长范围:10-800nm.(1)远紫外光区:10-200nm(2)近紫外光区:200-400nm(3)可见光区:400-800nm可用于结构鉴定和定量分析。A谷肩峰末端吸收吸收峰DateAAS与UV-vis比较:相同点:原理相同,都是利用物质对辐射的吸收来进行分析的,都遵从朗伯-比尔定理不同点:吸收的机理完全不同。UV-Vis:是基于溶液中的分子、离子对光的吸收,是几个纳米到数十纳米的宽带吸收。光源为连续光源。AAS:测量的是气态基态原子蒸气的吸收,是带宽只有10-3nm的窄带吸收。采用光源为锐线光源。+热M+荧光或磷光E=E2-E1=h量子化;选择性吸收吸收曲线与最大吸收波长maxM+h→M*基态激发态E1(△E)E2Date-胡罗卜素咖啡因阿斯匹林***几种有机化合物的分子吸收光谱图。Date吸收曲线的讨论:①吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax②不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似,λmax不变。③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。Date讨论:④在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。Date二、有机物吸收光谱与电子跃迁pounds紫外—可见吸收光谱有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果:σ电子、π电子、n电子。分子轨道理论:成键轨道—反键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。COHnpsH成键轨道、;反键轨道*、*非键轨道n各轨道能级高低顺序:n**Date(一)主要的四种跃迁ΔΕ大小顺序为:n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*sp*s*,npEDate1 σ→σ*跃迁所需能量最大;σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁;饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区(λ<200nm)例:甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。只能被真空紫外分光光度计检测到;sp*s*,npE饱和碳氢化合物<150nm常用作溶剂Date