§8-1电分析化学一、电分析化学定义定义:应用电化学的基本原理和实验技术,依据溶液或其他介质中物质的电化学性质及其变化规律,来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。电化学分析法是建立在物质在溶液中的电化学性质基础上的一类仪器分析方法。它是通过测量电导、电流、电位、电荷或电量及它们与其他化学参数间的相互作用关系得以实现的。第八章电分析化学与电位分析法1二、电分析化学方法分类2电化学分析方法分类:、电分析方法的特点准确度高;灵敏度高;被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。选择性好;分析速度快;电化学仪器装置简单,操作方便,易于实现自动化。尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。4与其它分析方法相比,电分析化学方法有其特定的长处:化学测量的是元素或化合物的某一种价态,如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量;电化学方法测定的是待测物的活度(α),关心的是Ca2+,K+活度而不是浓度,植物对各种金属离子吸收与活度有关;能研究电子传递过程,尤其是生物体内。5在零电流条件下,以测定化学电池两电极间的电位差(即构成的原电池的电动势)或电位差的变化为基础的电化学分析法叫电位分析法。直接电位法:根据电极电位与待测组分活度之间的关系,利用测得的电位差值(或电极电位值)直接求得待测组分的活度(或浓度)的方法。电位滴定法:根据滴定过程中电位差(或电极电位)的变化来确定滴定终点的容量分析法。§8-2电位分析法基本原理6溶液pH(或电动势)的测定装置;电位滴定的基本装置一、电位分析法基本装置7二、工作电池电动势测量E=E+-E-+ELE外=E:外电位随两支电极间电位变化。I=0:测定过程中电流很小,可以认为没有电流流过电极。EL值一般在几mv到几十mv,通过盐桥可消除。8在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上,存在着微小的电位差,称之为液体接界电位,简称液接电位,用EL表示。又称扩散电位。1)液体接界电位产生的原因:各种离子具有不同的迁移速率而引起。E=E+-E-+EL9图扩散电位示意图10
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