第一章-沉淀与共沉淀(3课时).ppt

定量分析过程取样→溶样→消除干扰→测定→掩蔽原理数据处理分离方法结果分离的意义:消除干扰、:1)干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定;2)被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计。被测组分A的回收率(RA):A为主要组分:RA>%A在1%:RA>99%A为微量组分:RA>95%或更低气液分离:挥发和蒸馏液液分离螯合物萃取离子缔合物萃取三元络合物萃取支撑型液膜乳状液型液膜生物膜萃取分离液膜分离其他分离方法:萃淋树脂、螯合树脂、泡沫浮选分离分析法:气相色谱法,液相色谱法、电泳分析法分离方法固液分离沉淀分离离子交换分离氢氧化物:NaOH、NH3硫化物:H2S有机沉淀剂:H2C2O4阳离子交换树脂阴离子交换树脂固相萃取气固分离-超临界流体萃取第一章沉淀与共沉淀分离法沉淀从液相中产生一个可分离的固相的过程,或指从过饱和溶液中析出的难溶物质。沉淀作用表示一个新的凝结相的形成过程,或由于加入沉淀剂使某些离子成为难溶化合物而沉积的过程。产生沉淀的化学反应称为沉淀反应。溶度积常数:物质的沉淀和溶解是一个平衡过程,通常用溶度积常数KSP来判断难溶盐是沉淀还是溶解。溶度积常数是指在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,组成沉淀的各离子浓度的乘积为一常数。各种难溶盐有不同的溶解度,通过测定难溶盐在纯水中的溶解度,便可以算出溶度积。它决定了从溶液中可分离出组分的限度,这在分析化学上经常应用沉淀的结构类型:可分为晶形沉淀和非晶形沉淀两大类。非晶形沉淀又称为无定形沉淀或胶状沉淀如硫酸钡是典型的晶形沉淀,Fe2O3·nH2O是典型的非晶形沉淀它们之间虽无绝对界限,但仍有明显差异。晶形沉淀颗粒大,~1微米之间,内部排列较规则,结构紧密,易于沉降和过滤;非晶形沉淀颗粒很小,,没有明显的晶格,排列杂乱,结构疏松,体积庞大,易吸附杂质,难以过滤,也难以洗干净。沉淀的形成过程很复杂,至今尚不完全了解沉淀形成的机理。实验证明,沉淀和颗粒的类型、大小,既取决于物质的本性,又取决于沉淀的条件。沉淀条件:在实际工作中,必须根据不同的沉淀类型选择不同的沉淀条件,以获得合乎要求的沉淀。①对于晶形沉淀,主要是创造条件以生成较大的晶粒,避免形成能穿透滤纸的微小结晶。②对于无定形沉淀,主要是加速沉淀微粒凝聚、防止形成胶体溶液,力争获得含水少、结构较紧密的沉淀什么是共沉淀?当沉淀从溶液中析出时,溶液中的某些原本可溶的组分被沉淀载带而混杂于沉淀中,这种现象称为共沉淀现象。共沉淀现象是玷污沉淀的主要因素。在重量分析中,总是设法减少共沉淀。但是共沉淀分离法却是富集痕量组分的有效方法之一。这是利用溶液中主沉淀物(称为载体或搜集剂)析出时将共存的某些微量组分载带下来而得到分离的方法。例如,在痕量Ra存在下,将硫酸钡沉淀时,几乎可载带下来所有的Ra2+共沉淀的产生①表面吸附。由于沉淀表面的离子电荷未达到平衡,它们的残余电荷吸引了溶液中带相反电荷的离子。这种吸附是有选择性的:首先吸附晶格离子;其次,凡与晶格离子生成的盐类溶解度越小的离子,就越容易被吸附;离子的价数愈高,浓度愈大,则愈容易被吸附。升高溶液温度,减小沉淀的表面积,可减小吸附。②包藏。在沉淀过程中,如沉淀剂较浓,又加入过快,则沉淀颗粒表面吸附的杂质离子来不及被主沉淀的晶格离子取代,就被后来沉积上来的离子所覆盖,以至杂质离子陷入沉淀的内部,称为包藏,又叫吸留。由包藏引起的共沉淀也遵循表面吸附规律。③生成混晶。如果晶形沉淀晶格中的阴、阳离子被具有相同电荷的、离子半径相近的其他离子所取代,就形成混晶。