密封铅酸蓄电池内阻分析.doc

密封铅酸蓄电池内阻分析桂长清柳瑞华中船总公司712研究所湖北430064前言现在我国邮电部门已广泛采用阀控式密封铅蓄电池作为通信电源。由于这种电池是密封的,不像原来的自由电解液固定型铅蓄电池那样透明直观,又无法直接测量电解液密度,因而给使用维护工作带来一定的困难。于是人们希望通过检测电池内阻的办法来识别和预测电池的性能。目前进口的和国产的用于在线测量电池内阻的VRLA电导测试仪已在一些部门得到应用。然而实践中可以发现,利用在线检测阀控式密封铅蓄电池内阻(或电导)来识别和判断电池的性能并不能令人满意。本文拟在分析电池内阻的组成、测试原理和方法的基础上,阐述这一方法的适用条件及其局限性。1 蓄电池内阻的组成宏观看来,如果电池的开路电压为V0,当用电流I放电时其端电位为V,则r=(V0-V)/I就是电池内阻。然而这样得到的电池内阻并不是一个常数,它不但随电池的工作状态和环境条件而变,而且还因测试方法和测试持续时间而异。究其实质,乃因电池内阻r包括着复杂的而且是变化着的成分。理论电化学早已指出,电池在充电或放电时其端电压V是由以下3部分组成的: (1) 式中的IRΩ称为欧姆极化,它是由电池内部各组件的欧姆内阻RΩ引起的;是由电极附近液层中参与反应或生成的离子的浓度变化引起的,称为浓差极化;是由反应粒子进行电化学反应所引起的,称为活化极化。由(1)式可知,宏观上测出的电池内阻(即稳态内阻)R是由3部分组成的:欧姆内阻RΩ、浓差极化内阻Rc和活化极化内阻Re。欧姆内阻RΩ包括电池内部的电极、隔膜、电解液、连接条和极柱等全部零部件的电阻。虽然在电池整个寿命期间它会因板栅腐蚀和电极变形而改变,但是在每次检测电池内阻过程中可以认为是不变的。浓差极化内阻既然是由反应离子浓度变化引起的,只要有电化学反应在进行,反应离子的浓度就总是在变化着的,因而它的数值是处于变化状态,测量方法不同或测量持续时间不同,其测得的结果也会不同。活化极化内阻是由电化学反应体系的性质决定的;电池体系和结构确定了,其活化极化内阻也就定了;只有在电池寿命后期或放电后期电极结构和状态发生了变化而引起反应电流密度改变时才有改变,但其数值仍然很小。2 直流法测电池欧姆内阻对于平板式单电极而言,当有阶跃电流i流过时,其电位就会随时间t而变化,当t>5×10-5s时,电位变化η可用下式表示[1]: (2)式中Cd表示电极附近双电层电容值,io为交换电流密度,RΩ为电极欧姆内阻,N、R、T、F、n均为常数,其物理意义可参阅文献[1]。(2)式等号右边的第一项iRΩ表示电极欧姆内阻引起的电位变化,它与时间无关;第2项表示浓差极化随时间的变化;第3项表示因给电极附近的双电层电容充电引起的电位变化,在t→0时其值也→0;第4项则表示电极反应的电化学极化,铅蓄电池的i0较大,则1/i0必然很小。由此可知,当t→0时,η→iRΩ。由此看来,在电池中有阶跃电流I流过时,电位就要发生变化;只要测出t→0时电池电位的变化△V,就可以算出电池的欧姆内阻。试验结果表明[1~2],当电池以恒电流I放电时,~1ms内电位的变化△V1,则由RΩ=△V1/I即可算出电池的欧姆内阻。,[1];[2]。目前在