第九章无机及分析试卷.doc

第九章配位化合物与配位滴定法§9-1配位化合物的基本概念一、配位化合物的组成由一个简单的离子(原子)与一定数目的中性分子(阴离子)以配位键结合而形成的复杂离子叫配离子,含配离子的化合物叫配位化合物,简称配合物。如:[Cu(NH3)4]SO4K3[)6]配合物的组成::提供空轨道,接受孤对电子。:提供孤对电子,与中心离子配位成键。单基配位体:只含有一个配位原子的配位体。-、X-等。多基配位体:含有两个或两个以上配位原子的配位体。如乙二***(简写为en)、草酸根(C2O42-)、乙二***四乙酸(简称EDTA)等。:与中心离子直接结合的配位原子总数。:等于中心离子与配位体电荷的代数和。二、配合物的命名内外界之间的命名与无机酸、碱、盐相似,叫“某某酸”,“氢氧化某”,“某化某”,“某酸某”。配离子的命名顺序:配位体数(汉字)——配位体名称——“合”——中心离子名称——中心离子氧化数(罗马数字)。配位体的命名顺序:先酸根离子(先简单后复杂),后中性分子(先无机分子后有机分子,同类配位体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列)。如:H2[PtCl6]六***合铂(Ⅳ)酸H2[SiF6]六***合硅(Ⅳ)酸[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银(Ⅰ)[Co[)6]Cl3三***化六氨台钻(Ⅲ)[CoH2O(NH3)5]Cl3三***化五氨·水合钻(Ⅲ)[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(Ⅱ)K2[PtCl6]六***合铂(Ⅳ)酸钾K[PtNH3Cl3]三***·氨合铂(Ⅱ)酸钾Ni(CO)4四羰基合镍[Pt(NH3)2Cl2]二***·二氨合铂(Ⅱ)【注意】某些配位体的化学式相同,但配位原子不同,其名称也不相同。如:—NO2(以N配位)硝基—ONO(以O配位)亚***根—SCN(以S配位)硫***根—NCS(以N配位)异硫***根有些配合物有其****惯上的名称,如K3[)6]称为铁***化钾,俗名赤血盐;K4[)6]又称为亚铁***化钾,俗名黄血盐;[Cu(NH3)4]2+称铜氨配离子,[Ag(NH3)2]+称银氨配离子,H2[SiF6]称***硅酸。§9-2配位化合物的价键理论一、价键理论要点(1)配位体的孤对电子进入中心离子的空轨道形成配位键。(2)中心离子提供的的空轨道是杂化轨道,杂化轨道的空间分布决定配离子的几何构型。配离子的几何构型与中心离子的轨道杂化类型的关系配位数杂化类型空间构型实例2sp直线型[Ag(NH3)2]+,[)2]-3sp2平面三角型[CuCl3]2-,[HgI3]-4sp3正四面体型[)4]2-,[Ni(CO)4]dsp2平面正方型[Cu(NH3)4]2+,[)4]2-,[PtCl4]2-5dsp3(d3sp)三角双锥型[Fe(CO)5]d2sp2(d4s)正方锥型[SbF5]2-6d2sp3(sp3d2)正八面体型[)6]3-d4sp三方棱柱型[V(H2O)4]2+二、、np、nd杂化,与配位体结合形成的配合物称为外轨型配合物。【特点】内层电子排布不发生变化;高自旋型配合物;稳定性较小。【杂化类型】spsp2sp3sp3d2等eg:1、[Ag(NH3)2]+Ag4d105s1Ag+○○○○4d105s5p[Ag(NH3)2]+↑↑.NH3sp杂化直线型2、[Ni(NH3)4]2+Ni3d84s2Ni2+○○○○3d84s4p[Ni(NH3)4]2+3d8↑↑↑↑NH3NH3NH3NH3sp3杂化正四面体3、[FeF6]3-配位数为6Fe3d64s2Fe3+○○○○○○○○○3d54s04p04d0○○○[FeF6]3-3d5F-F-F-F-F-F-(n-1)d参与杂化,与配位体结合形成的配合物称为内轨型配合物。【特点】内层电子发生重排;低自旋配合物;稳定性较大。eg:(1)[)6]---CN-d2sp3杂化正八面体(2)[)4]2-○:(1)内层d轨道全充满的离子(d10)eg:Ag+、Zn2+、Cd2+只形成外轨型;(2)同一元素作中心离子时,中心离子电荷越高,越有利于形成内轨型;(3)对同一中心离子,-、NO2-、CO多为内轨型;F-、SCN-、;Cl-、NH3、RNH2两种都有可能。配合物的类型可通过测定配合物的磁矩来确定:μ=μ为磁矩,单位为玻尔磁子(B·M);n为物质中未成对电子数。通过比较配合物和游离态的金属离子中的未成对电子数,即可确定配合物的类型。§9-3配位平衡一、(解离常数)Kdθ逐级稳定常数K1θ、K