《仪器分析》第2章紫外可见分光光度法.ppt

**第二章紫外可见分光光度法UV-Vis**:根据溶液颜色深浅,与浓度建立函数关系。优点:-5-10-6mol·L-1(下限)、误差小(2%-5%)、:(误差较大)**=λυC(光速):3×108m/sλ:波长υ:频率粒子性E=hυ=hC/λ(光电效应、光的吸收发射等)E:光量子能量 h:普朗克常数,×10-27J·S紫外可见区的波长范围10nm-200nm-400nm-800nm-1000μm-厘米级远紫外紫外可见光红外微波400nm800nm**(分子吸收):1-20eV(-)振动能级跃迁:-1eV (红外)转动能级跃迁:< (红外)不同物质电子跃迁能级不同,吸收光谱不同,产生选择性吸收。 M+hυ=M*(以热或荧光形式放出能量回到基态)M:基态;hυ:光子;M*:激发态**-450黄蓝450-480橙绿蓝480-490红蓝绿490-500紫红绿500-560紫黄绿560-580蓝黄580-600绿蓝橙600-650蓝绿红650-780如KMnO4 吸收λ=525nm吸收绿光→呈现紫红色**:物质对光的吸收程度,用字母A表示。光吸收曲线:以波长为横坐标,以某物质对每一波长光的吸光度为纵坐标所得的曲线。高锰酸钾水溶液的吸收曲线λmax:最大吸收波长KMnO4:λmax=525nm(绿色),呈现紫红色。在λmax处测量灵敏度最高,光吸收曲线是选择测定波长的重要依据。**-比尔定律(光吸收定律)实验:经理论推导和实际验证得出结论:A(吸光度)=kbck:吸光系数b:液层厚度c:溶液浓度A=lg(Io/It)=kbcIo:入射光强;It:透射光强物理意义:当一束平行单色光,通过均匀的非散射的(澄清透明的)有色溶液时。溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。(把光强与浓度联系起来,是定量分析的依据)IoItb**吸光系数k:指溶液在特定波长下,单位浓度,单位液层厚度时的吸光度。根据单位的不同,吸光系数有a和ε两种表示方法。吸光系数aA=abc (a是当b=1cm,c=1g/L时的吸光度)摩尔吸光系数εA=εbc(ε是当b=1cm,c=1mol/L时的吸光度)ε=Ma(M是有色物质的摩尔质量)ε可作有色化合物比色测定的灵敏度标志:ε越大,灵敏度越高。透光率TItbIo**:有效入射光强:一般以纯溶剂配制参比溶液。以一定强度的光通过参比液,通过的光即为扣除反射光和溶剂吸收后的光强,以其为基准,即为校正后的入射光强Io。,可调节仪器,使参比液吸光度A显示为0,透光率T显示为100%。,读出A或T。**:(1)非单色光引起的偏离设入射光波长为λ1和λ2,对于λ1有,对于λ2有,总入射光强度,总出射光强度当ε1=ε2=ε时,A=εbc(呈线性关系)当ε1≠ε2时,A~c不呈线性。两者相差越大,则偏离越大。设ε1为主吸收,ε2偏离主吸收,则ε1>ε2,ε2越小,则A越小,产生的负偏差越大。越大,