《仪器分析》第3章电位分析法.ppt

**第三章电位分析法**第一节概述化学电池由两组金属-溶液体系组成;电极这种金属-溶液体系称为电极。电池电动势:正极电位与负极电位之差E电池=φ正-φ负铜-锌电池**一、电位分析法的分类直接电位法电位滴定法通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法以测定滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的方法。二、-该金属离子电极对为例进行说明。pH计自动电位滴定仪**,为一常数,即在测定体系中电极电位不随待测离子活度的改变而发生变化的电极两个电极组成电池:负极‖正极电位较低的负极写在左边假设参比电极为正极,则有电池电动势E=φ正-φ负=φ参比-φ指示电位较高的正极写在右边电池盐桥**。对于氧化还原体系氧化态还原态电子转移数n电极电位标准电极电位氧化态离子活度还原态离子活度R=·K,F=96485C/mol在25℃时,上述方程可简化为**其Nernst方程为对于电极反应对于电极反应其Nernst方程为D物质活度的d次方**对于Ag+/Ag电极和参比电极组成的电池,假设参比电极为正极,则电池的电动势可以表示为由上述结果可知,电池电动势E与Ag+活度呈对数关系,只要测得了电池电动势E,即可以测得Ag+活度(直接电位法)如果测定得到电池电动势E的变化,则可以得到Ag+活度的变化(电位滴定法)E**第二节参比电极一、标准氢电极(SHE),在任何温度下,优点:最准确缺点:制作麻烦(氢气要求很纯),使用寿命短(铂黑易中毒):某一电极与标准氢电极构成原电池,所测得的电动势作为该电极的电位。*****::电极组成Hg,Hg2Cl2(固)|KCl电极反应:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-标准电极电位:,以水为溶剂,当氧化态和还原态活度等于1时的电极电位称为标准电极电位。电压表锌电极Φ=-=0H2盐桥单竖线表示相界面**(25℃)当温度一定时,电极电位取决于***离子活度。(V)***电极:NormalCalomelElectrode(NCE)饱和甘***电极:SaturatedCalomelElectrode(SCE)