4 炔烃、二烯烃2011-课件（PPT演示稿）.ppt

1 ?炔烃的化学性质,炔烃的制备; ?共轭的定义和应用,共轭二烯烃的性质。?炔烃和多烯烃的命名; ?炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质; ?炔烃的制法,重要的炔烃和二烯烃; ?共轭体系及共轭效应; ?理解速度控制和平衡控制的概念。 CH 2= CH — CH = CH 2 CH CH ≡≡ CH CH 2 分子中含碳碳三键的烃叫炔烃, 含有两个碳碳双键的烃叫二烯烃, 它们的通式都是 C nH 2n-2 ; 含同数目碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体, 属于构造异构中的官能团异构。 CH 2 CH CH CH 2 CH C CH 2 CH 31,3- 丁二烯 1-丁炔 3 H C C H 炔烃一、炔烃的结构乙炔是最简单的炔烃, 为线型分子。 炔烃的官能团是碳碳三键, 碳原子是 sp杂化, 两个 sp轨道在同一条直线上。 4 碳碳三键的特点: ①炔烃的亲电加成活性不如烯烃。②碳碳三键上的氢(炔-H )有一定的酸性。原因: 两个碳原子之间电子云密度大; C-C 键长短, 使π键的重叠程度大; 两个π键形成的圆柱型电子云不易极化。电负性 C sp > C sp 2 > C sp 3, 使 C-H 键极性增强。原因: 5 二、炔烃的异构和命名炔烃的异构现象, 是由碳链不同或三键的位置不同而引起的; 炔烃没有顺反异构。炔烃的命名和烯烃的命名相同, 将“某烯”改为“某炔”即可。(CH 3) 2 CHC CH2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 C CCH 3 CH 3 CH 22,2,5- 三甲基-3- 己炔 CH CCHCH 3 CH 3 CH 3CH 3 6 当同时含有双键和三键的烃称为某烯炔。命名时:选含有不饱和键最多的最长碳链为主链, 主链碳原子编号时, 从离官能团最近的一端开始, 在同等的情况下, 要使双键的位次最小。 3-戊烯-1- 炔2-甲基-1- 己烯-3,5- 二炔 CH 3 CH CHC CH CH C C C C CH 2 CH 3 CH H CH 2 CH 3 2- 甲基-3- 乙炔基-1,4- 戊二烯注: 编号时, “谁近谁先, 相同烯先” CH 3–C? C–C= CH – CH 2– CH 3 CH = CH 24- 4-乙烯基乙烯基-4- -4- 庚烯庚烯-2- -2- 炔炔 1 2 3 4 5 6 7 注: 若有等不饱和键和等碳原子数时, 以双键多的链为主链 7 若有等不饱和键和等碳原子数时, 以双键多的链为主链 CH 2 =CH-CH-CH=CH – CH =CH 2 C CH 7 6 5 4 3 2 1 5-乙炔基-1,3,6- 庚三烯 HC C-C = C-CH=CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 6 5 4 3 2 1 4-乙基-3- 丙基-1,3- 己二烯-5- 炔 8 二、炔烃的化学性质加成反应氧化反应聚合反应 H三键与双键都是不饱和键, 反应相似: 加成反应(催化加氢、亲电加成), 氧化反应、聚合反应, 但也有一定特殊性。 H 2O CH CH ≡≡ CH CH CH 2 =CH 2 CH 3– CH 25 253442 pK a sp杂化控制电子的能力更强, 亲电加成反应稍慢于双键. 9 1、加成反应 1) 催化加氢(不同催化剂,不同产物) ①强还原剂(烷烃) CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 + H 2 Pt CH 3 C CCH 3催化剂 RCCH H 2RCHCH 2RCH 2CH 3 H 2催化剂强还原剂: Ni、 Pt、 Pt等②林德拉( Lindlar )试剂(顺式烯烃) 林德拉试剂: 是沉淀在 CaCO 3或 BaSO 4上的 Pd , 并用醋酸铅或喹啉降低其活性。 CH H 3H 2林德拉试剂 RCCR H 2Pd/CaCO RH H + Pb(Ac) 2CH 3CC CH 3H H10 ③碱金属/液氨试剂(反式烯烃) 在液氨中用 Na 或 Li还原炔烃,主要得反式烯烃。 R C C R Na-NH 3 ( ) l R RH H C C CH 3 -C ≡ C-CH 3 +H 2 C=C CH 3 CH 3HH 反-2- 丁烯 C=C CH 3 CH 3HH 顺-2- 丁烯 Pd /CaCO 3 Na / 液 NH 3烯炔加