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世界合成橡胶技术进展及我国合成橡胶工业现状OpEC梁爱民中国石油化工股份有限公司北京化工研究院2013年9月内容提要世界合成橡胶技术进展、中国合成橡胶工业现中国合成橡胶工业技术发展趋四、中国合成橡胶工业发展对策世界合成橡胶技术进展口基础科学研究引领未来技术发展一一自由基聚合传统自由基聚合多功能自由基引发体系可聚合自由基引发剂可控/活性自由基聚合氮氧稳定自由基法引发转移终止剂法原子转移自由基法可逆加成断裂转移法活性自由基乳液聚合目前,RAFT乳液聚合已经能够用于制备嵌段结构聚合物。活性自由基乳液聚合有望成为继负离子聚合方法之后,又一个工业合成嵌段共聚物的重要手段世界合成橡胶技术进展口基础科学研究引领未来技术发展一一自由基聚合迄今为止,可控/活性自由基聚合领域已经取得许多重要的研究成果,尚存在一些待解决的问题。在保证聚合过程稳定性的基础上,如何进一步提高聚合反应速率,控制聚合物的粒径和粒径分布。,是该领域研究的重点。该项技术的突破,将更加丰富合成橡胶的品种供应,提升橡胶制品的使用性能。世界合成橡胶技术进展口基础科学研究引领未来技术发展一一正离子聚合新型引发体系茂金属引发体系非茂金属/弱配位负离子引发体系快速正离子聚合引发体系可控/活性正离子聚合在异丁烯可控正离子聚合中,常用Lewis酸为BCl3和TiCl4,引发剂包括有机叔***化合物、有机叔酯化合物、有机叔醚化合物、有机叔醇化合物、有机叔过氧化物以及环氧衍生物等。在上述体系中适量添加强亲核试剂,可进一步提高引发剂的引发效率,减少或消除向单体的链转移反应和分子内烷基化反应,更有效地降低分子量分布水相正离子聚合世界合成橡胶技术进展口基础科学研究引领未来技术发展一一正离子聚合正离子聚合虽然历史悠久,但是发展却很缓慢。迄今实现工业生产的只有聚异丁烯和丁基橡胶。新型正离子引发体系的出现、水相正离子聚合的成功,可控/活性正离子的研究与实践成果,为传统的正离子聚合工业发展带来了新的思路。具有工业化前景的产物包括序列结构聚合物以及遥爪或星形聚合物。其中,端烯基聚异丁烯实际上就是一类大分子单体端羟基遥爪聚异丁烯本身就可以用于火箭推进剂之粘合剂。用它来代替现用的端羟基聚丁二烯,将由于它具有完全饱和键的优势,可与强氧化剂相容,大大改善推进剂的性能这些研究均已取得小试成果。寻找量大面广或合成经济有用的单体,为正离子聚合工业创造新局面。世界合成橡胶技术进展口基础科学研究引领未来技术发展一—负离子聚合支化聚合偶联法引发法大单体法阻滞负离子聚合Mg/Li引发体系ALi引发体系A|Na引发体系世界合成橡胶技术进展口基础科学研究引领未来技术发展一—负离子聚合活性负离子聚合机理业已清晰,可实现聚合物分子结构设计和控制。但工业化的专用品种较少。通过方法创新实现产品创新是推动高性能聚合物发展的有效途径。活性负离子聚合对杂质极其敏感,合成高分子量聚合物的难度较大。将活性负离子聚合和偶联反应技术相结合,利用迭代增长技术制备支化层次和结构可控的高支化聚合物、高支化共聚物具有很强的学术意义,且工业应用前景广阔。。利用负离子阻滞聚合技术,通过调节阻滞剂的种类和加入比例,可在一定范围內实现苯乙烯和/或丁二烯的聚合过程控制。高温负离子可控活性聚合技术的突破,有望实现苯乙烯等单体的负离子本体聚合,从而简化溶液聚合工艺流程,降低生产成本世界合成橡胶技术进展口大型生产商主导专利技术研究一—SBR60003,0D200020012002200320042005200620072008200920102011ESBR世界总产能:4621ktaSSBR世界总产能:1292kta主要生产商主要生产商锦湖石化公司,481kta(%米其林公司,130kta(%中国石化公司,430kta(93%)固特异公司,125kta(97%)世界合成橡胶技术进展口大型生产商主导专利技术研究一--■ESSaNAKA-IUKRPRCLDSLNXS主要申请人DWP代码:GOoD,BRD,BAD,SHEL,DOWC,JAPS