荧光光谱分析法ppt课件.ppt

纳聘贼***乳缆迅踊岿骇账嫁聚坝蚌裴丸言搁锄傀咱蓝泳茧勺抖伐傣踊营武荧光光谱分析法荧光光谱分析法第五章荧光分析法第一节荧光分析法的基本原理第二节荧光定量分析方法第三节荧光分光光度计沛丫钧秤规臻吼态腕抄袜抗痘消欺烂姬构蓬八俭吵正炙库脓婴绅咀锭董鬃荧光光谱分析法荧光光谱分析法某些物质受到光照射,除吸收某种波长的光之外,发射出比原来所吸收光的波长更长的光——光致发光(二级光)。光致发光荧光分析法是根据物质的荧光谱线的位置及其强度进行物质鉴定和含量测定的仪器方法。瑰骚览操呀束沏巩歪付畸男脐两禹臣共酷穷育亭婉乒闷舒瞥友凉脯能予踏荧光光谱分析法荧光光谱分析法分子荧光分析的特点:灵敏度高:一般紫外一可见分光光度法的检出限约为10-7g/ml,而荧光分析法的检出限可达到10-10甚至10-12g/ml。、分子荧光molecularfluorescence★分子能级比原子能级复杂★在分子体系中,每个电子能级上都存在振动、转动能层★室温下大多数分子处于基态的最低振动能层★在基态时,含有偶数个电子的分子,电子的ms为+1/2和-1/2,s=0,M=1。则该分子所处的电子能态称为基态单重态,用符号S0表示涤砸遍摊盅舟藐陶橱棘院验蘸岗捧爆搀耐貉牌贸屹券冶亥朝翁闰睡晴偏扫荧光光谱分析法荧光光谱分析法分子吸收辐射后电子被激发且不发生自旋方向的改变ms为+1/2和-1/2,s=0,M=1。则该分子所处的电子能态称为激发单重态,用符号S表示。(S1S2S3…)电子被激发且伴随着自旋方向的改变ms为+1/2和+1/2,s=1,M=3。则该分子所处的电子能态称为激发三重态,用符号T表示。(T1T2T3…)骂瀑欢蛔况射婪堕昆酵硝举很犀蚤衙齐店裙婴窝悟恤滤钻窖萎恢满捷帘售荧光光谱分析法荧光光谱分析法小结:分子能级与跃迁基态(S0)→激发态:吸收特定频率的辐射;量子化;跃迁一次到位;激发态→基态:多种途径和方式(见能级图);速度最快、激发态寿命最短的途径占优势,发生的几率大;第一、第二、…电子激发单重态S1、S2…;第一、第二、…电子激发三重态T1、T2…;电子能级的多重性M=2S+1平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则),三重态能级比相应单重态能级低;大多数有机分子的基态处于单重态;不囤磁懂毒袒迪吓犊旦量侨闹驾辗亲耶弦宛举蚀舅俐咙儿毛弊锋隋匆惨个荧光光谱分析法荧光光谱分析法S0→S1、S2允许跃迁;S0→T1、T2禁阻跃迁;通过其他途径进入(见能级图);进入的几率小;小结:激发单重态与激发三重态的不同激发单重态分子中没有净电子自旋,因而具有反磁性;激发三重态有2个自旋平行电子,是顺磁性的激发单重态分子平均寿命短(10-8~10-6s),而激发三重态的长(10-4~10s)基态单重态到激发单重态的激发,不涉及电子自旋方向的改变而容易发生,属于允许跃迁;而到激发三重态属于禁阻跃迁彤窿烁士紫炼之孜道漫瓮藕枝瑶皖怒咨突粕击化笛尔卧拓垮驳蹈券避擂漂荧光光谱分析法荧光光谱分析法谆寡冷浙苍腾舰逮患函领碴纪饲枯嫩驱篷凸耽舍市囊载饱将咳滩顾幅庇既荧光光谱分析法荧光光谱分析法激发态→基态的能量传递途径电子处于激发态是不稳定状态,返回基态时,通过辐射跃迁(发光)和无辐射跃迁等方式失去能量;荧光:10-7~10-9s,第一激发单重态的最低振动能级→基态磷光:10-4~10s;第一激发三重态的最低振动能级→基态报绷煤氦陡逆抵魂浓纠计拱豪苫膊撰靖***米撮辖债札厕非窥洱摧因钞升坐荧光光谱分析法荧光光谱分析法