SCCO2介质中棕榈酸甘油二酯酶促合成反应研究.pdf

天津大学
硕士学位论文
SCCO<,2>介质中棕榈酸甘油二酯酶促合成反应的研究
姓名:瞿佳政
申请学位级别:硕士
专业:环境化工
指导教师:张敏华
20090501
〦骸羒摘要关键词:长碳链甘油二酯是一类具有营养保健功能的油脂。传统甘油二酯生产方法反应条件苛刻,甘油二酯选择性低。超临界条件下的酶催化反应具有反应速度快、选择性高、产物易于分离纯化等优点,是酶催化的新领域之一。本文以棕榈酸⒏视臀5孜铮迪殖俳缍趸冀橹中长碳链甘油二酯的首先,论文考察了棕榈酸、甘油以及其酯化产物棕榈酸甘油二酯和棕榈酸甘油单酯在械娜芙庑浴Q芯勘砻髯亻邓嵩赟中的溶解度非常小,但其酯化产物的溶解性较好,并且甘油单酯的溶解性远大于甘油二酯,利用不同产物溶解性的差异可实现懈视投サ母哐≡裥院铣伞确定了忻复呋铣勺亻邓岣视投ソ鲜室说墓ひ仗跫6許中固定化脂肪酶的稳定性进行了研究,结果表明在本实验确定的工艺条件下,:中固定化脂肪酶有很好的稳定性。另外,棕榈酸甘油酯合成方法的对比研究表明,在橹手凶亻邓嶙;始案视投ナ章示哂谄渌椒ā最后,论文研究了超临界二氧化碳介质和有机溶剂体系中棕榈酸甘油二酯的酶促合成反应动力学,结果表明两种体系中酶催化酯化反应遵循双底物抑制的乒乓机制,求得动力学方程分别:有机溶剂:’,式中【縖糠直鸨硎靖视汀⑿了崤ǘ疞陀谢芗撂逑抵忻复俸铣勺亻邓崴岣视王ザρа芯勘砻鳎琒中甘油及棕榈酸的米氏常数及抑制常数均小于有机溶剂体系。这是因为具有良好的传质性能,促使底物与酶更好的接触,提高了酶与底物的亲和力,同时降低了底物对酶的抑制作用。固定化脂肪酶的红外光谱研究表明,肥与固定化脂肪酶发生了相互作用,从而引起了酶分子构象的改变。这种改变可能是引起超临界二氧化碳中酶促反应选择性及转化率提高的原因之一。超临界二氧化碳酶催化棕榈酸甘油二酯动力学‘弋‘
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粉改殴学位论文作者签名:‘魁侄阪签字日期:伽签字日期:沙阨月之了力岬年多月独创性声明学位论文版权使用授权书心或撰写过的研究成果,也不包含为获得叁盗盘鲎或其他教育机构的学位或证本学位论文作者完全了解..苤鲞盘鲎有关保留、使用学位论文的规定。特授权苤鲞盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检.‘本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校年作了明确的说明并表示了谢意。向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得学位论文作者签名:名期签日师字导匕/一,
、掖体和超临界流体的部分物性参数】.俳缍趸超临界流体虺芐亩ㄒ迨侵肝露群脱沽ν备哂其临界温度和临界压力,但压力低于其成为固体的流体。超临界流体的物理化学性质与液体和气体相比有很大不同,具有其独特性。表列出了由表可以看出,拿芏缺绕宕笫俦叮咛迨涤胍禾逑嗟保赋予它很强的溶剂化能力;同时,其黏度与气体接近,扩散系数比液体大剂个数量级馐蛊渚哂辛己玫牧鞫院痛市阅堋R虼耍琒既具有气体易于扩散和运动的特性,又具有液体对溶质溶解性能好的特点。另外,慕榈绯数随压力而急剧变化,而介电常数增大有利于溶解一些极性大的物质。常用来制备成的超临界流体有二氧化碳,乙烯,丙烷,丙烯,水等,表列出一些常物质的临界数据【表超临界流体和气体及液体性质的比较自扩散系数#痵..物性气体N鲁Q液体N鲁I螸密度/’粘度·...~×。~×。.
洲,令:黑篇/\/喇..俳缍趸贾械幕Х从在表所列的溶剂中,由于超临界哂幸韵录父鎏氐悖界温度为.。:化学性质稳定,无色无味无毒,安伞性好;鄹癖阋耍苫厥蘸驮偕谩R蚨为理想的有机溶剂替代品,是发展绿色化学的首选介质。近年来,在超临界二氧化碳介质中的有机反应的研究方面,取得了可喜的成绩,如在超临界二氧化碳中成功的进行了醇的选择性氧化,烯烃的选择性氧化,硝基化合物的选择性还原及不饱和醛、酮的选择性还原,羰基化反应,付氏反应等反应,并采用超临界二氧化碳与其它一些对环境友好的介质构成的两相体系,利用超临界二氧化碳的性能,以期实现均相催化过程的反应与产物分离的一体化及催化过程的连续化。.氧化反应┨难趸从超临界二氧化碳中典型的烯烃氧化反应是反应。表部分超临界流体的临界数据第一章文献综述二氧化碳水甲烷乙烷内:皖乙烯丙烯甲醇乙醇乙醚蓉异丙醇......
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