2021年度25离域大派键讲义.ppt

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π键：原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。
2-5共轭大π键
25离域大派键
2021/1/6
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1、苯分子中的p-p大π键
苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分，这种结构满足了碳的四价，可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别，苯的结构式并不能反映这个事实。用形成p-p大键的概念可以解决这个矛盾。
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1、苯分子中的p-p大π键
苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大键，符号66。用p-p大键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。
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2、丁二烯中p-p大π键
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3、CO2分子里的大π键
CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为34的p-p大键。
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4、CO32–离子中的大π键
　　碳酸根离子属于AY3型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C－Os键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大键，符号为46。
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O3分子的中心O原子采取sp2杂化，和两个端位O原子形成两个s键，另外中心O原子和配位O原子都有p轨道，共有4个电子,小于轨道数的两倍6，满足上述条件即可形成离域Π34键。
5、O3分子里的大π键
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6、石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳
六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化，
与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化
的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个
p轨道形成了一个p-p大键。n个电子弥散在整个
层的n个碳原子形成的大键里，电子在这个大pnn
键中可以自由移动，所以石墨能导电。
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分析步骤
确定杂化类型
P轨道形成π键情况
确定ab
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布置作业
NO3- NO2- SO2 SO3 OCN- N2O3
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