2021年看谱的半定量分析.ppt

光谱定量分析:根据被测试样光谱中欲测元素的谱线强度来确定该元素在被测试样中的浓度
依据：分析元素谱线强度与该元素含量之间存在的比例关系
看谱的半定量分析
2021/1/16
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罗马金公式——当激发条件固定时，被分析元素谱线的强度与其含量成一函数关系，这一函数关系可以用经验公式进一步表达：  I=acb
I—谱线强度（亮度）
a —与分析条件有关 的
常数。
b—自吸系数
c—试样中被测元素的含
量（浓度）
a
A
B
I
c
0
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罗马金公式的物理含义：①当试样元素浓度低时，b≈1（直线OA）I=ac， 元素浓度与谱线强度成正比(没有自吸)②0＜b＜1，I=acb（曲线AB）有自吸③b=0，I=ac0=a（自吸严重）

结论：看谱半定量分析只适合于低浓度，
此时误差较小。
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对罗马金公式取对数
lgI=blgc+lga
谱线强度的对数与元素浓度的对数成正比。
谱线强度受多种因素的影响，很难完全稳定,以谱线的绝对强度进行定量分析误差极大
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内标法或均称线对法
利用分析线和比较线谱线强度比对元素含量来进行
光谱定量分析，这种比较方法在光谱分析中被称之
为内标法或均称线对法。所选用的比较线称为内标
线，基体元素谱线的强度在一定的激发条件下可看
作是固定不变的，所以可以选择各种强度不等的基
体线作为比较线（内标线）使用，把被分析元素的
谱线作为分析线。
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内标法的原理如下:
设待测元素在试样中的含量为C,其所采用的谱线(分析线)的强度 I ；采用的比较谱线(比较线或称内标线)的强度为I0, ；,对于金属或合金，通常以其基体元素为内标，由此得出分析线与内标线的相对强度R:
R=I/I0 = aCb/I0 = Acb 式中A =a/I0,
在内标元素含量和实验条件一定时， A为常数
式取对数,则得： lgR=blgC+ lgA
是内标法光谱定量分析的基本关系式
相对强度的评定结果理论上已与光谱的激发条件无关。
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表明:
‘分析线对’相对强度的对数与待测元素在试样中的含量的对数成线性关系，因此可以通过对‘分析线对’相对强度的测定，实现对待测元素含量的定量分析。
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弧焰中边缘部分蒸气原子，一般比弧焰中心原子处于较低的能级,因而当辐射通过这段路段时，将为其自身的原子所吸收，而使谱线中心强度减弱，这种现象称为自吸
当元素浓度高时谱线产生严重的自吸，称为自蚀
随着原子浓度的增加，谱线强度逐渐趋于一恒定（饱和）值，而不再随浓度的增加而增大
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处于高能级原子的辐射能被处于
低能级的同类原子所吸收，使谱
线相对强度的对数与浓度对数间
的线性关系受到破坏。
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