危险化学品典型案例及分----析泣血之作全力奉献.doc


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一起***回收塔爆炸事故的分析
2000年8月中旬,某制药厂发生一起***回收塔爆炸事故,所幸未伤人,只是将回收塔(蒸馏塔 )的封头崩出,飞跨4层高厂房,降落在离爆炸地点水平距离约50m的平地上。
  
   (1)回收塔的用途 此塔用来回收从离心机甩出的母液中的***,即在常压下用蒸馏塔回收***。
   (2)爆炸时回收塔的工作状态 回收***操作基本完成 ,釜底只剩下残液 ,正准备停车。
   (3)收集、观察、分析残液 将残液收集后放置,由于掉进铁锈之类物质残液颜色由无色变成浅黄色。调查生产过程时了解到,药品(中间体 )在离心、洗涤、甩干过程中加入低浓度的双氧水。经化验分析残液中确实存在双氧水。
   (4)拆塔观察 将塔釜与第一节塔身相连处打开,发现第一节塔身上边一段金属筛网向上移动约1m左右,下边一段金属筛网向下移动约1m左右,且筛网底部已进入塔釜 (说明爆炸位置是在第一节塔身中部)。整套设备接地线完好。
   
   由于***回收操作基本完成 ,发生爆炸的物质不是***,肯定是残液中的物质引起的。由于***回收塔接地线完好,静电引起爆炸的可能性不大。值得怀疑是残液中的双氧水受热分解,产生大量氧气和水而发生爆炸。经查阅双氧水有关资料如下:
   H2O2 主要理化性质
   外观与性状:无色透明液体,有微弱的特殊气味。
   熔点: -2℃
   沸点: ℃
   主要燃烧危险性: 受热或遇有机物易分解放出氧气。当加热到100℃以上时,开始急剧分解,遇铬酸、高锰酸钾、金属粉末等会发生剧烈的化学反应,甚至爆炸。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。双氧水同其他化合物反应转移过氧链,生成过氧物或过氧酸。如将H2O2溶液加于钛溶液中 ,溶液从无色变到橙色 ;把H2O2加入到***盐溶液中得到美丽兰色的溶液。许多元素与H2O2反应能生成过氧酸,有的伴随颜色变化(回收塔残液放置期间的颜色变化,可能与这一性质有关 )。
  通过上述资料与有关现象进行对照分析,更进一步确定是双氧水受热分解而发生爆炸。经取残液进行小试,加热发生爆炸现象就证实了这一点。
   
   (1)双氧水属难挥发的物料,应采用真空蒸馏。这样可以降低蒸馏温度,防止双氧水分解。
   (2)降低双氧水使用浓度,并经小试确定合适的双氧水浓度。
   
   通过上述分析,确定此次爆炸是由于残液中的双氧水受高热发生分解反应 ,造成爆炸事故。同时还要强调 ,在进行工艺变更和确定新工艺时,一定要先进行新工艺的可靠性、安全性评价之后再采用新工艺,避免付出血的代价之后再去吸取教训。
甲醇精馏塔爆炸事故
(1)概要
    1991年6月26日,日本某表面活性剂工厂的甲醇精馏塔发生爆炸事故,塔的上部被摧毁。该塔的塔盘数为65层,根据事故调查证实,爆炸发生在自上数第5层至26层之间,最小段的4层塔盘滚落至地下,第5层至第26层的塔盘散落成碎片,。这次事故造成2人死亡、13人受伤。
  (2)事故发生经过
    当日上午10时15分磺化生产装置第三系列所附带的甲醇精馏塔上部发生爆炸,随后该塔底部燃起大火。当时该装置正在进行停工作业,10时5分甲醇精馏塔停止运转,开始将精制的甲醇馏分抽出。爆炸的碎片大多散落在半径900m的范围内,人员伤亡的原因多为碎片击着和被冲击击倒。
  (3)爆炸原因
    根据推断,爆炸是由于供给精馏塔的甲醇中含有有机过氧化物(过氧甲酵),在精馏塔的局部浓缩,从而形成热爆炸。
    正常运转时,塔内约积蓄10—20kg过氧甲醇。事故当天,由于中和工段的PH检测仪出现故陈,有段时间中和料浆的阳值比正常情况要低,因此过氧甲醇没有被分解就被送到精馏塔内,当时精馏塔约积蓄30—40kg的过氧甲醇。
    在装置停工过程中要进行精馏塔全回流操作,通常均匀分布在精馏塔内的过氧甲醇这时会大多积聚在塔的中央部位。在全回流操作完成以后,某段液相的过氧甲醇浓度最高可达20%,抽出甲醇以后会使过氧甲醇的浓度进一步升高,最高可达30%一40%,同时高浓度液相段会由塔中央的28层移向爆炸最激烈的15层。
    为了评价过氧甲醇的危险性,用ARC装置进行评价分析,其结果是当过氧甲醇浓度达到20%时,发热速度为1000℃/min,压力上升速度为1300kg/。另外从压力容器的实验结果来看,当过氧甲醇的浓度达到40%以上时。极可能发生爆轰现象。
石油炼厂爆炸事故
(1)概要
   1992年10月16日,日本某石油炼厂间接脱硫装置的一个换热器顶盖崩落引起爆炸和着火,造成10人死亡、7人受伤。

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