络合滴定的掩蔽与解蔽.ppt

二、利用掩蔽或解蔽方法提高络合滴定的选择性掩蔽或解蔽的方法 1、络合掩蔽与解蔽法 2、氧化还原掩蔽法 3、沉淀掩蔽法. 1. 络合掩蔽和解蔽法( 1) ?在络合滴定法中,若K MY ≈K NY(M为欲测离子、 N为干扰离子),则不能用简便的控制酸度的方法来进行测定。?若有一种试剂, 能与N生成较稳定的络合物降低或消除其干扰,这种提高络合滴定选择性的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽才进行测定。?下面的具体例子,采用掩蔽和解蔽的方法, 对同时存在的多种离子进行测定,提高了络合滴定的选择性。例题?分析铜锌镁合金,今称取 试样,溶解后用容量瓶配成 试液。移取 试液, 调节溶液 pH 为5~6,以 PAN 为指示剂,用 mol/L EDTA 标准溶液滴定 Cu 2+和 Zn 2+, 用去 ;移取 试液,调节 pH 约为10,加入 KCN 以掩蔽 Cu 2+和 Zn 2+,用上述 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+,用去 ;随后加入甲醛,再用上述 EDTA 溶液滴定被解蔽的 Zn 2+,用去 。求合金中 Cu 、 Zn 、 Mg 的百分含量。例题解(1) 解: 首先己知: Y 4――(Cu 2+, Zn 2+, Mg 2+ ) 系数均为 1 。根据题意,将铜锌掩蔽了,直接可求出 Mg 的含量为: %21 .4 %100 .0) ( 0) ( %100 00 .25 1000 % 0?????????m M Vc Mg Mg Mg EDTA EDTA例题解(2) %04 .35 %100 .0) ( 0) ( 40 . %100 00 .25 1000 % 0?????????m M Vc Zn Zn Zn EDTA EDTA 依题意,解蔽出来的 Zn 2+ ,消耗了 EDTA 标准液为 ,可直接求得 Zn 的含量为: 例题解(3) %75 .60 %100 .0) ( 0) ( ) %100 00 .25 1000 )(% 0??????????- ( m M VVc Cu Cu Zn EDTA CuZn EDTA EDTA根据题意, 铜的含量可从铜锌总量减去锌的量求得: 小结?铜、锌和镁同时共存, 欲用 EDTA 法分别测定。根据前面的讨论,我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法, 将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。 2、氧化还氧掩蔽法?利用氧化还原反应改变干扰离子的价态, 达到消除干扰的目的,称之为氧化还原掩蔽法。例如:在 Bi 3+、 Fe 3+共存的试液中用 EDTA 来滴定 Bi 3+ , Fe 3+的存在对滴定有干扰。此时,可以加入抗坏血酸或盐酸羟***等还原剂,将 Fe 3+还原为 Fe 2+。根据判别式: lgK BiY - lgK Fe (Ⅱ)Y= - = △ lgK MY>5,此时 Fe 2+的存在对 Bi 3+的测定没有干扰。一些常用的掩蔽剂(表) 与 KCN 并用,可提高掩蔽效果 Al 3+ Ti IV Sn 4+ Fe 3+ Fe 3+ Al 3+及少量 Mn 2+ 10 11~12 三乙醇***(TEA) Cu 2+ Ni 2+ Zn 2+ Cd 2+ Co 2+ Hg 2+ Mn 2+ 5~6 邻二氮菲用 NH 4F比 NaF 好,加入后溶液 pH 值变化不大 Al 3+ Ti IV Sn 4+ Zr 4+W VI等 Al 3+ Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+及稀土元素 4~6 10 NH 4F Cu 2+ Ni 2+ Zn 2+ Cd 2+ Co 2+ Hg 2+ Ag + Ti +及铂族元素>8 KCN 备注被掩蔽的离子 pH 范围名称