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第六章 聚合物的化学反应
聚合物化学反应的特征及影响因素
聚合物的化学转化反应
聚合物的降解
聚合物的老化和防老化
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第六章 聚合物的化学反应
聚合物化学反应的特征及影响因素
聚合物的化学转化反应
聚合物的降解
聚合物的老化和防老化
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聚合物的化学反应
聚合物进行化学改性，
可以合成具有特殊功能的高分子材料；
还可研究聚合物的化学结构及其破坏因素和规律；
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聚合物的化学反应分类：
聚合物的化学反应种类基于聚合度和基团的变化（侧基或端基），大致分为三类：
（1）聚合度基本不变的反应，而仅限于侧基和／
或端基变化的反应，常称为相似转变。
（2）聚合度变大的反应，如交联、嵌段、接枝
和扩链反应。
（3）聚合度变小的反应，如解聚、降解等反应。
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聚合物化学反应的特征及影响因素
聚合物化学反应特征
聚合物分子量很高
结构具有多分散性、多层次性，
聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分子物的差异很大，
使聚合物的化学反应具有与小分子化合物
不同的特征。
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（1）聚合物的化学反应往往不完全
例如聚丙烯***水解制聚丙烯酸的反应 :
异链聚合物
官能团的反应程度常用转化率来表示，而不用产率。
特点∶ 反应程度不同，反应深度也不同。
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（2） 聚合物的化学反应十分复杂
很难定量而完整地反映真实情况。
例如, 聚乙酸乙烯酯--------制聚乙烯醇
未说明 ：
1. 分子链上有多少结构单元参与了反应 ；
2. 不能理解为所有酯基都已转化。
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影响链上官能团反应能力的因素
（1）物理因素
主要反映在反应物质的扩散速度
和局部浓度两方面。
结晶和无定形聚合物
线型、支链型及交联聚合物
不同的链构象
反应呈均相还是非均相等
对小分子物质的扩散都有着不同的影响，从而影响到基团的反应能力。
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（2） 化学因素
主要是邻近基团效应和几率效应。
邻近基团效应 ：
静电作用、空间位阻及构型的不同，
邻近基团效应取决于
官能团的性质
反应类型，
立体化学。可称为立体异构效应。
（可见示例）
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示例：
羧基负离子的亲核
性使酯基活化，
从而加速反应。
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