过渡金属有机化合物基元反应.ppt

过渡金属有机化合物的基元反应
Elementary reaction of transitionmetal-organic compound
过渡金属有机化合物基元反应
基元反应的类型
⑴ 配体的配位和解离
⑵ 氧化加成
⑶ 还原消除
⑷ 插入和反插入
⑸ 配体与外来试剂的反应
过渡金属有机化合物基元反应
配体的配位和解离
金属有机化合物的配体与金属之间的结合和分离过程
过渡金属有机化合物基元反应
配体的配位和解离的意义
从络合常数 k 来看，k 越大，即配位饱和的化合物越稳定，难以发生配体的解离情况；如果 k 太小，则此配位化合物不稳定，容易解离成相应的配体。
过渡金属有机化合物基元反应
容易发生配体解离的金属有机化合物则可以利用此性质来生成不饱和的配位化合物来进行有关化学反应。
容易形成配位饱和的金属有机化合物在化学意义上就容易得到并能够从混合物中得到分离；
过渡金属有机化合物基元反应
配体的解离
18电子的配位化合物，发生配体解离，失去一个配体形成16电子的配位化合物，留下一个配位空位给新的配体准备新的配位反应。
过渡金属有机化合物基元反应
不饱和配体化合物的再配位
对于16电子的配位不饱和化合物，在与其他反应发生之前，首先会发生配体的再配位反应，如果系统中存在有合适的配体。
过渡金属有机化合物基元反应
配位与解离的规律
在金属有机化合物的配位与解离的基元反应中的规律就是：
18电子（饱和）配位化合物→失去配体（解离）→16电子（不饱和）配位化合物→配体键合，重新获得配体的配位（配位）→18电子（饱和）配位化合物
要注意的一点是：Lewis酸的配位和解离不影响金属的外围电子数，但如果和Lewis碱的配位和解离时，金属的价电子数会改变±2。
过渡金属有机化合物基元反应
配位不饱和化合物的反应
许多配位不饱和化合物不像配位饱和的化合物那样容易通过分离方法得到，往往是成为一种反应的活性中间体短暂存在，一般只要一形成立刻又形成稳定的配位饱和化合物，例如：
在溶剂中非常容易失去N2，成为16配位不饱和化合物，与烯烃马上发生配位络合，使烯烃活化，继而发生反应。
过渡金属有机化合物基元反应
Lewis酸对离解速率的影响
从实验数据测定得到结论，如果金属有机化合物发生配位解离反应时，体系在强酸性条件或有BF3、AlCl3等Lewis酸存在时离解速率可以大大提高，原因可能是由于形成质子化加成物，降低了配位化合物的金属原子的电子密度（即电正性增加了），这样导致金属和配体的络合强度。例如：
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