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Chapter 4 药用合成高分子
聚酯及可生物降解类高分子
聚醚类高分子
压敏胶材料
本章内容
聚乙烯类高分子
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第四章药用合成高分子
概述
缓控释系统
靶向给药系统
智能释药系统－环境敏感水凝胶
纳米胶束制剂－两亲性或可生物降解嵌段共聚物－细胞靶向载体
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第四章药用合成高分子
聚乙烯类高分子
一 丙烯酸类均聚物和共聚物
(一) 聚丙烯酸和聚丙烯酸钠
1 化学结构和制备方法
聚丙烯酸 PAA （Polyacrylic Acid）
结构式
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第四章药用合成高分子
制备方法：
原料：丙烯酸单体
机理：自由基聚合
条件：
温度：50℃－100 ℃
引发剂：硫酸钾、过硫酸铵或过氧化氢
溶液：水 或 苯
分子量
50℃
100℃
百万
10000
链转移剂
调节分子量
异丙醇、次磷酸钠－水溶液
引发剂：BPO 过氧化苯甲酰
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聚丙烯酸钠 PAAS Sodium Polyacrylate
结构式
制备：
1 氢氧化钠中和聚丙烯酸
2 丙烯酸钠水溶液聚合
3 聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酰***或聚丙烯***碱水解
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第四章药用合成高分子
2 性质
PAA 透明片状固体或白色粉末，硬而脆，遇水易溶胀和软化易潮解
Tg=102℃ PAAS Tg=251℃
(1)溶解性
PAA易溶于极性溶剂：水、乙醇、甲醇、乙二醇等
不溶于非极性溶剂： 饱和烷烃及芳香烃等
PAAS：仅溶于水，不溶于有机溶剂
在水中解离成带有-COO- ，解离度减小，溶解度下降，溶液变浑浊
盐酸或一价盐离子
卷曲构象
降低pH或加入小分子盐
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第四章药用合成高分子
性质：
（1）溶解性　
PAA
易溶于水、乙醇、甲醇、乙二醇极性溶剂
不溶于饱和烷烃及芳香烃等非极性溶剂
PAA－Ｎa
仅溶于水，不溶于有机溶剂
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第四章药用合成高分子
水中解离羧酸根阴离子大分子：
ＮaOH过量，钠离子与羧酸根阴离子结合机会增多，大分子趋向卷曲构象状态，溶解度下降，溶液由澄明变得浑浊．
盐酸或一价盐离子，同上．
PAA－Ｎa　
对盐类电解质耐受力差
例：碱土金属离子－聚合物稀溶液沉淀
　　　　　　　　　浓溶液凝胶化
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第四章药用合成高分子
（2）黏度和流变性
黏度：分子链越舒展，黏度越大
流变性：聚电解质效应，类似凝胶
假塑性流体行为
聚合度越高
浓度越大
越强
大分子吸附固体粒子
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第四章药用合成高分子
（２）黏度和流变性
黏性：
黏度与构象有关．
分子链越舒展，黏度越大．
PAA及PAA－Ｎa　水溶液
属阴离子聚电解质，羧酸根阴离子间静电斥力作用，大分子伸展，解离度越大－链上电荷密度，黏度越大
黏度减小因素：
降低pＨ值或加入小分子盐
本质：－ＣＯＯＨ或－ＣＯＯＮa解离度下降，分子链卷曲，流体力学阻力下降，黏性减小
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