烯烃的环氧化反应.pdf

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1999 年 广 　州　化　学 1999
第 4 期 ( Guangzhou Chemistry) No. 4
烯烃的环氧化反应
张南燕 　陈立班
(中国科学院广州化学研究所 　广州 　510650)
摘 　要 :介绍了几种不同氧源的烯烃环氧化反应 ,对其研究现状和发展
趋势进行了简要的评述 。
关键词 :烯烃 ,碳碳双键 ,环氧化反应 ,环氧化合物
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中图法分类号 :O623
0 　引　言
环氧化合物是一类用途极广的有机化工原料和中间体。低级烯烃的环氧化物 ,如
环氧乙烷和环氧丙烷 ,用于生产乙二醇、丙二醇及聚醚多元醇 ,是合成聚氨酯、聚酯、表
面活性剂的原料或半成品。氧化苯乙烯可用于合成香料。环氧氯丙烷是合成甘油的
中间体 ,也是合成环氧树脂、氯醇橡胶的原料 ,还可用来生产甘油衍生物和缩水甘油衍
生物以及各种具有特殊功能的合成树脂。由不对称环氧化反应可合成具有光学活性
的环氧化物 ,在合成食品添加剂、药物、杀虫剂和昆虫信息素等方面得到了广泛的应
用。烯烃的环氧化反应是合成环氧化物的重要途径。研究烯烃的环氧化反应具有很
重要的理论和实践意义。
烯烃的环氧化反应氧源有许多种 ,如过酸、过氧化物、次氯酸钠等都可在或不在催
化剂的作用下把碳碳双键环氧化。氧气在催化剂作用下或在共氧化物存在下可环氧
化碳碳双键。
1 　过酸进行的环氧化反应
碳碳双键的环氧化是俄国化学家 N. Prilezhaer 在 1908 年开始的。过酸法是早期研
究的环氧化方法 ,由于反应副产物多且成本高而渐渐被其它安全经济的方法取代。
1. 1 　有机过酸进行的环氧化反应
有机过酸的一般制备方法是在酸性催化剂存在下 ,用羧酸或酸酐与过氧化氢进行
酰化反应[1～3 ] 。聚过酸 (polymeric peracid) 由羧基化的聚苯乙烯与过氧化氢在甲磺酸中
相互作用制得[4 ] 。用改良的方法从苯甲酰氯的碱性水解可以得到结晶的过苯甲酸[5 ] 。
过苯甲酸及其环取代的类似物都可以氧化多种烯烃。单过马来酸[6 ] ,一氯 - ,二氯 -
和三氯过乙酸以及 2 ,4 - 二硝基过苯甲酸[7 ] 都成功地应用于缺电子烯烃的环氧