2017执业中药师《中药化学》复习：糖和苷类化合物.doc

2017执业中药师《中药化学》复习：糖和苷类化合物.doc2017执业中药师《中药化学》复****糖和苷类化合物

　　不放过每一个知识点，尤其对容易混淆的东西要下更大工夫搞清楚，基础要牢固，我为大家带来了，欢迎大家参考借鉴!

　　一单糖——多羟基醛或***

　　五碳醛糖：D-木糖

　　***五碳糖：L-鼠李糖

　　六碳醛糖：D-葡萄糖，D-半乳糖

　　六碳***糖：D-果糖

　　糖的绝对构型：D&L

　　1. Fischer式：单糖分子编号最大的手性碳原子的构型与甘油醛羰基在最上面作比较，-OH向右的为D型，向左的为L型。

　　2. 哈沃斯式：六碳糖C5五碳糖C4上取代基向上的为D型，向下的为L型。

　　糖的相对构型：ɑ&β

　　1. Fischer式：C1羟基与六碳糖C5五碳糖C4上羟基顺式为ɑ构象，反式为β构象。

　　2. 哈沃斯式：C1羟基与六碳糖C5五碳糖C4上取代基反向异侧为ɑ构象，同向同侧为β构象。

　　单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成吡喃糖和呋喃糖。

　　具有六元环结构的糖——吡喃糖;具有五元环结构的糖——呋喃糖

　　环的构象：椅式构象稳定，能量低&船式构象

　　椅式构象中C1在平面下方的为C1式;C1在平面上方的为1C式。

　　二糖苷分类苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物

　　糖匀体均由糖组成的物质

　　1. 单糖：L-鼠李糖，D-葡萄糖，D-半乳糖

　　2. 氨基糖：单糖的’伯或仲醇基置换成氨基的糖类

　　3. 糖醇：单糖的醛或***基还原成羟基后所得的多元醇。

　　4. 去氧糖：单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖

　　5. 糖醛酸：单糖分子中伯醇基C上连2H和1OH氧化成羧基的化合物

　　糖杂体苷元，苷类化合物中的非糖部分

　　苷的分类：

　　：

　　⑴ 氧苷：红景天苷

　　⑵ 氮苷：腺苷。

　　⑶ 硫苷：萝卜苷

　　⑷ 碳苷：牡荆素

　　

　　黄***苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等

　　

　　⑴醇苷：通过醇羟基与糖端基羟基脱水成苷。

　　⑵酚苷：通过酚羟基成苷。

　　⑶酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相连接。

　　三糖的化学性质

　　：

　　单糖在浓酸的作用下，脱去三分子水，生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。多糖先水解成单糖，然后再脱水生成相同的产物。糠醛酸先脱酸，再形成糠醛。

　　+芳***/酚类→缩合→显色

　　芳***/酚类：苯酚，萘酚，苯***等

　　：样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 棕色环

　　，层析显色剂常用邻苯二甲酸-苯***

　　四苷键的断裂

　　：苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体