2017执业中药师《中药化学》复习：苯丙素类化合物.doc

2017执业中药师《中药化学》复习：苯丙素类化合物.doc2017执业中药师《中药化学》复****苯丙素类化合物

　　苯丙素是天然存在的一类苯环与三个直链碳连接C6-C3基团构成的化合物。以下是我带来的详细内容，欢迎参考查看。

　　香豆素:母核为苯骈α-吡喃***。环上常有取代基香豆素类化合物生物合成途径桂皮酸途径：

　　莽草酸→苯丙氨酸→桂皮酸→邻羟桂皮酸苷→伞形花内酯→香豆素类

　　一香豆素的结构类型

　　：只有苯环上有取代基的香豆素。

　　绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分的母体。

　　C6、C8位电负性较高，易于烷基化

　　：香豆素核上的异戊烯基C6或C8常与邻位酚羟基7-羟基环合成呋喃环，称为呋喃香豆素

　　线型：补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型

　　角型：异补骨脂内酯型 7，8-呋喃骈香豆素型

　　：香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二***-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素

　　线型： 6，7-吡喃骈香豆素型

　　角型： 7，8-吡喃骈香豆素型

　　：指α-吡喃***环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。C3位电负性较高，易于烷基化

　　二香豆素的化学性质

　　

　　1游离状态：结晶形固体，有一定熔点;大多具有香气;具有升华性质;分子量小的有挥发性可随水蒸汽蒸出;UV下显蓝色荧光

　　2成苷：大多无香味、无挥发性、不能升华。

　　

　　香豆素→顺式邻羟基桂皮酸不易游离存在，可逆反应，长时间加热后成反式邻羟基桂皮酸安定状态，不可逆

　　碱水解反应的`易→难 ：香豆素一般香豆素>7-甲氧基香豆素>7-羟基香豆素伞形花内酯

　　

　　1异羟肟酸铁反应识别内酯——红色

　　香豆素在碱性条件下开环，与盐酸羟***缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下，再与Fe3+络合显红。

　　2Gibb’s 反应&Emerson反应——判断C6是否被取代

　　条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性

　　Gibb’s 反应显蓝色;Emerson反应显红色

　　4. 香豆素类的提取：碱溶酸沉法

　　香豆素类的分离：柱色谱分离一般采用硅胶为吸附剂，洗脱系统为水-甲醇正相色谱

　　一 香豆素的波谱学特性

　　——UV下显蓝色荧光。

　　1C7位导入-OH——荧光增强

　　2-OH醚化后——荧光减弱 eg:有OCH3

　　37-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失

　　4呋喃香豆素荧光较弱

　　-NMR

　　1C3，C6，C8