波谱作业离线解读.doc

浙江大学远程教育学院《波谱分析概论》课程作业姓名: 学号: 年级: 13春学****中心: 浙大华家池学校—————————————————————————————第一章紫外光谱一、简答 1 .***的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种跃迁可在何区域波长处产生吸收? 答:有 n 电子和π电子。能够发生 n →π* 跃迁。从 n 轨道向π反键轨道跃迁。能产生 R 带。跃迁波长在 250 — 500nm 之内。 2 .指出下述各对化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑π→π* 跃迁)。(2) (1)及 NHR 3 CH CHOCH 3 CH 及 CH 3 CH CH2 答:( 1 )的后者能发生 n →π* 跃迁,吸收较长。(2 )后者的氮原子能与苯环发生 P →π共轭,所以或者吸收较长。 3. 与化合物(A) 的电子光谱相比, 解释化合物(B)与(C) 的电子光谱发生变化的原因(在乙醇中)。(C) (B) (A)入 max =420ε max =18600 入 max =438ε max =22000 入 max =475ε max =32000 3NN NNO HC 32 (CH )2 NN NNO HC 32 (CH )2 2 32 (CH ) (CH ) 23 NN NNO 答: B、C 发生了明显的蓝移,主要原因是空间位阻效应。二、分析比较 1 .指出下列两个化合物在近紫外区中的区别: CH CH 3 2 (A) (B) 答:( A )和( B )中各有两个双键。( A )的两个双键中间隔了一个单键,这两个双键就能发生π→π共轭。而( B )这两个双键中隔了两个单键,则不能产生共轭。所以( A )的紫外波长比较长,( B )则比较短。 2. 某***类化合物, 当溶于极性溶剂中( 如乙醇中)时, 溶剂对 n →π* 跃迁及π→π* 跃迁有何影响?用能级图表示。答:对 n →π* 跃迁来讲,随着溶剂极性的增大,它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π* 跃迁中,成键轨道下, π反键轨道跃迁,随着溶剂极性的增大,它会发生红移。三、试回答下列各问题某***类化合物λ hexane max = 305nm ,其λ Et OH m a x =307nm, 试问,该吸收是由 n →π* 跃迁还是π→π* 跃迁引起的? 答:乙醇比正己烷的极性要强的多,随着溶剂极性的增大,最大吸收波长从 305nm 变动到 307nm ,随着溶剂极性增大,它发生了红移。化合物当中应当是π→π反键轨道的跃迁。第二章红外光谱一、回答下列问题: —H,C— Cl 键的伸缩振动峰何者要相对强一些? 为什么? 答:由于 CL 原子比 H 原子极性要大, C— CL 键的偶极矩变化比较大, 因此 C— CL 键的吸收峰比较强。 2.? C═O与? C═C 都在 μm 区域附近。试问峰强有何区别? 意义何在? 答: C=C 双键电负性是相同的, C=O 双键, O 的双键电负性比 C 要强。在振动过程中, 肯定是羰基的偶极矩的变化比较大,所以羰基的吸收峰要比 C=C 双键的强的多。二、分析比较 1. 试将 C═O 键的吸收峰按波数高低顺序排列,并加以解释。(1)CH 3 COCH 3 CH 3 COOH CH 3 COOCH 3 CH 3 CONH 2 CH 3 COCl CH 3 CHO (A)(B)(C)(D)(E)(F) (2)(A)(B)(C) (D)(E) 答:(1 )顺序是 E〉B〉C〉F〉A〉D 。因为 CL 原子电负性比较强,对羰基有诱导效应,它的峰位最高。 COOH 电负性也比较强,对羰基本也有诱导效应,但是比 CL 弱些。 CH3 相对吸电子效应要弱一点。 CHO 的诱导效应不是很明显。(A )的共轭效应比 CHO 要低一点。 NH3 的吸收峰向低处排列。(2)(D) 中有两***处在邻位, 可阻碍羰基和苯环的共轭, 共轭吸收峰会向低波位数移动,阻碍共轭,吸收峰位会提高。(E )中有个硝基,硝基是个吸电子的诱导效应, 羰基是向高峰位处移动,(D )和( E )两者差不多。(A )只有一个羰基,对位也没有取代基。(B )对位有个***,可与苯环发生超共轭,比( A )低点。(C )对位的氮原子氨基可以与苯环发生共轭,使得羰基的吸收峰位向低频处移动。因此顺序是 D和E 最高,其次是 A〉B〉C。 2 .能否用稀释法将化合物(A)、(B) 加以区分,试加以解释。(A)(B) 答:(A )能形成峰子内氢键,(B )能形成峰子间氢键。峰子内稀释对其红外吸收峰无影响。峰子间稀释,浓度越高,形成的氢键越强,向低波处移动的越厉害。稀释会阻碍形成氢键,吸收峰会向高波处移动。所以可以用稀释的方法来辨别。 OCH 3C O