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万吨环氧氯丙烷改造万吨环氧丙烷项目章
目 录
3 生产规模和产品方案
生产规模
本项目由13万吨/年环氧氯丙烷改造为17万吨/年环氧丙烷。
产品品种及规模
环氧丙烷(PO):170000吨/年
产品方案
环氧丙烷
环氧丙烷(PO):170000吨/年,全部为商品量。
质量指标
环氧丙烷
外观 透明液体,无机械杂质
色度(铂-钴值)max. 5
酸度 max.
水分 max. %
总醛(以丙醛计)max. %
EO max. % %
4 工艺技术方案
工艺技术方案的选择
国内、外工艺技术概况
世界各国环氧丙烷的生产技术都在不断地发展。美国、欧洲、日本发展很快。目前生产环氧丙烷的主要方法分为氯醇化法和共氧化法。
(1)氯醇化法是最老的生产方法,大约世界产量的50%以上是采用这种方法生产的,以美国陶氏化学公司的氯醇化法为代表。其主要过程为氯醇化、皂化、精制。特点是流程短工艺成熟,生产安全性较高,建设投资小,但生产过程中要消耗相当量的氯气,存在污水量大和腐蚀严重的问题,适合在有氯气供应和良好的排污条件的地区建设。
(2)共氧化法(哈康法)主要是异丁烷共氧化法和乙苯共氧化法,以阿科化学公司的技术为代表。前者副产异丁烯和叔丁醇后者副产苯乙烯,此项技术为美国奥克兰公司独家专利,现为阿尔科(ARCO)公司所有。哈康法自1969年工业化以来,发展迅速,受到世界重视。成本低和无公害是它的基本优点。但是经过两次石油危机的冲击,利用哈康法新建厂已不多。它的缺点是流程长、投资大,同时每吨环氧丙烷要联产吨苯乙烯或吨异丁烯,原料来源和产品销售相互牵扯较大,因此采用此法有一些具体问题。但是对于原料及产品销售可以妥善解决的大型生产装置,共氧化法技术仍是具有相当竞争力的。
(3)另外已实现工业化的共氧化法还有过醋酸法,联产醋酸吨/吨环氧丙烷,此法安全问题较突出,投资也较氯醇化法高,但成本接近,因此缺乏竞争力。
我国的PO生产始于60年代,均采用氯醇化工艺路线,初始阶段产量小,质量差,技术落后。自八十年代末九十年代初开始引进了日本旭硝子、三井东压、昭和电工和美国道化学的技术,1988年2月,南京金陵石化公司化工二厂建成投产我国第一套环氧丙烷引进装置,生产能力为1万t/a,锦化化工集团2万t/a PO生产装置
,等也投入运行,九江化工厂和浙江太平洋化学公司也建成投产,取得了良好的社会效益,使我国PO生产的技术提高到一个新的层次。
近年来,国内企业对引进的技术作了大量的消化吸收工作,在引进的生产装置的基础上扩能改造,使生产能力大幅度提高,某些技术指标也已超过了原设计值,例如付产二氯丙烷已较大幅度低于原定指标,因而改善了产品收率,说明我国环氧丙烷生产技术正在逐渐提高。
工艺技术方案的比较和选择
目前世界上工业化生产环氧丙烷的工艺方法有氯醇化法和共氧化法,其中共氧化法又分乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。这两种方法各占世界环氧丙烷生产产量的50%左右。两种工艺都各具特点。氯醇化法的特点是生产历史悠久,工业化已有60多年的历史,生产流程短、工艺成熟、操作负荷弹性大、选择性好、效率高、生产比较安全,对原料丙烯的纯度要求不高从而可提高生产的安全性,建设投资少。其缺点是排放污水量比共氧化法较多,适合于有条件地区建设。共氧化法的特点是克服了氯醇化法的氯气污染和腐蚀性大的缺点,其缺点是工艺流程长、原料品种多、丙烯纯度要求高、对安全要求很高,由于联产物多(每吨环氧丙烷要联产~吨苯乙烯或吨异丁烯)造成产品与联产品互相制约性大,工艺操作是在较高的压力下进行的、设备材质多采用合金钢、造价高、投资大。同时产生的污水含COD高,处理费用约为总投资的10%左右。
另外已实现工业化的共氧化法还有过醋酸法,现有装置能力约万吨/年,联产醋酸吨/吨环氧丙烷此法安全问题非常突出,投资也较氯醇化法高,但成本接近,因此缺乏竞争力。
国外从50年代开始以氯醇化法为主生产环氧丙烷,从60年代开始石油化学工业的兴起,促使乙烯工业的迅速发展,开发了共氧化法生产环氧丙烷的生产技术,形成了两种生产技术并行发展的格局。世界上主要生产环氧丙烷的大化学公司根据自身条件选用不同的生产方法,美国道化学公司采用氯醇化法而阿尔科化学公司则采用共氧化法。
氯醇化法以丙烯、氯气为原料生产的环氧丙烷,共氧化法则以丙烯、乙苯、异丁烷等为主要原料生产环氧丙烷。
投资的比较参考中国化工信息中心编制的《化工产品市场及投资手册》的万吨规模的环氧丙烷生产装置采用氯醇化法、共氧化法的投资比较如表。
国外相同规模不同工艺的投资比较
(人民
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