仪器分析紫外分光光度计习题答案.doc

仪器分析紫外分光光度计习题答案.doc仪器分析紫外分光光度计****题答案
第4章　紫外可见分光光度法****题解答
思考题
1．什么是选择性吸收？它与物质的分子结构有什么关系？
【答】当对某一物质从长波到短波进行扫描时，光波能量符合某一价电子的量子化能级差时，该频率（或波长）的光则被吸收，而其它波长的光不被吸收的现象，称为光的选择性吸收。被选择性吸收的某一波长光的大小反映了某一跃迁所需的量子化能级差的大小，与跃迁类型有关，即与组成分子的元素和化学键类型有关，所以选择性吸收的波长是物质分子结构的反映。
2．紫外吸收光谱有什么特征？紫外光谱说明什么？
【答】（1）紫外吸收光谱是由于分子的价电子能级跃迁引起的，是带状光谱。
（2）由于分子的价电子能级跃迁只有、、、四种基本跃迁类型，加上电荷迁移跃迁和配位场跃迁两种变化形式，所以分子的紫外吸收光谱一般吸收峰的数量比较少，而且各种能级跃迁的能量差别不是很大，各吸收带之间常常有重叠而不易区分的现象，特征性不是很强。
（3）紫外光谱的三大要素为吸收峰的位置（横坐标）、强度（纵坐标）和光谱形状。吸收峰在横坐标的位置和形状为化合物定性的指标，而峰的强度为化合物定量的指标；基本参数是最大吸收峰的峰的位置和相应吸收带的强度。
（4）通过吸收峰位置可判断产生吸收带化合物的类型和骨架结构；吸收峰的强度有助于K带、B带和R带灯吸收带类型的识别；峰的形状也有助于化合物类型的判断。
总之，化合物的紫外光谱是化合物元素组成、化学键、共轭与骨架情况的部分结构信息的反映。
3．为什么说Beer定律只适用于单色光？
【答】从吸收光谱的三大要素可知，吸收峰的强度是化合物定量的依据。在一个吸收峰的不同波长处相对应的吸收强度是不相同，即它们的吸光系数不相同，在最大波长处的吸光系数最大，两侧均逐渐变小，所以可以认为吸光系数是波长的函数：，但在某一波长处——也就是单色光的条件下，吸光度系数是某一确定的常数值，这时才有化合物的吸光度与浓度成正比的关系式成立。
4．紫外-可见分光光度计从光路分类有哪几类？
【答】从光路角度来说，紫外-可见分光光度计一般有：单光束分光光度计、双光束分光光度计、二极管阵列检测分光光度计等。
5．简述用紫外分光光度法定性鉴定未知物方法。
【答】用紫外分光光度法进行定性鉴定，一般采用对比法，即将未知物的吸收光谱特征与标准化合物的光谱特征进行对照比较；也可以利用文献所载的紫外-可见标准图谱进行核对。如果两者完全相同，则可能是同一种化合物；如果两者差别明显，则肯定不是同一种化合物。具体的比较方法有：（1）对比吸收光谱特征数据；（2）对比吸光度或吸光系数的比值；（3）对比吸收光谱的一致性。
6．举例说明紫外分光光度法检查物质纯度。
【答】UV法检查物质纯度分为：（1）杂质检查；（2）杂质的限量检测。
具体方法应根据被检查的化合物（大量）与所含杂质（少量）的UV吸收情况来确定。
①化合物无吸收杂质有较强吸收：例如乙醇和环己烷中含少量杂质苯，苯在256nm处有吸收峰，乙醇和环己烷则无吸收，直接测定杂质苯含量。
②化合物有较强吸收杂质无吸收或吸收很弱：直接测定化合物含量，例如生产化合物过程中伴随的溶剂（无吸收）有时没有被完全除去，可采用该方法。
③化合物和杂质都有较强吸收：检测比较困难。可采用某一波长处吸光