《阻燃剂二(5,5-二溴甲基-1,3,2-二氧六环磷酰)双酚a的合成》.pdf

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六环磷酰ǚ覣的合成阻燃剂二，欢寮谆，一二氧wRlh231实验部分．中国人民武装警察部队学院科学技术研究所，河北廊坊；2065000泄嗣裎渥熬觳慷友г合拦こ滔担颖崩确近年来，针对高分子材料易燃进行阻燃化处理，赋予其难燃性和抑烟性，对于有效阻止材料火l磷、溴作为两类重要的阻燃元素，具有各自相应的阻燃机理，能够通过凝聚相和气相共同发挥阻燃作用，降低材料的燃烧性能。研究表明处于同一分子中的磷、溴元素能够克服单一元素阻燃缺点，通过发挥不同元素之间协同阻燃增效作用，提高阻燃体系的阻燃效率，降低阻燃剂添加量及生产成本。此外，溴元素能够改善有机磷系阻燃剂挥发性大、抗迁移性差和抗热抗老化性欠佳的弊端，因此，开发具有耐热性能好、阻燃效率高、不易迁以新戊二醇为基的笼状或环状结构的含磷化合物因其优异的热稳定性和成炭性，同时具丰富的碳mJ分子结构出发，在含磷环状化合物分子结构中引入溴元素，通过两步反应设计合成一种具有芳环结构、对称性高、耐热性能好等特点的单组分磷．溴协同阻燃剂，并通过红外光谱，核磁共振，质谱—，元素分析及(TGA)主要仪器与试剂BRUKERJASCO480(KBr)BRUKERDPX-400('IbisH芗；德国公司Ⅲ型CARLOERBACarlo数显熔点测定仪露燃莆葱Ｕ；青岛海洋化工集团公司薄层色谱硅胶板蝗鹗縈ToledoTGASDTA腿戎胤治鲆氮气氛，气体流速为／滤俣妫痬，0600)(104106℃ǚ覣，三乙胺，氯仿匏妓峒馗稍铮袅，乙腈庋趸聘稍铮袅，均为市售分析纯。合成新型单分子磷一溴协同阻燃剂分两步完(I)生成寮谆一氯．谎跻，一二氧磷杂环己烷；第二步为在三乙胺催化剂作用下，双酚A(55l32二氧六环磷酰ǚ覣，反应方程式如下：文章编号：·极大地减少阻燃剂对材料物理机械性能的影响。3(1H征和测试。反应原理第卷第期年月化学研究与应用关键词：环状磷酸酯；合成；阻燃剂；炭残留物中图分类号：．A联系人简介：卢林刚，男，副教授，主要从事有机合成及阻燃剂开发研究。簑瓹．V0121No12Dec2009收稿日期：：修回日期：(20()6BAK06806)
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：×旦：蟊埽篨严屯科Ⅸ：穖b镆睥鐹卜2<一管的回流冷凝管、恒压滴液漏斗、温度计、机械搅四口圆底烧瓶中，加入二溴新戊二吐确，搅拌下缓慢反应温度在℃之间，，移去冰水浴，缓慢加热，℃反应氯仿及过量的三氯氧磷蒸馏除去，得浅黄色油状g951325004479(0132A，搅拌混133烈放热，反应瓶中出现大量白色烟雾，用冰水浴控05lh2蠡郝潦椅拢俜从状，停止反应。冷却至室温，过滤，水洗多次，得浅化合物Ⅲ足环状磷酰氯与双酚ü映环状磷酰氯与三乙胺作用形成一磷酰基一三乙胺A上氧原子进攻活化中间体上磷酰基，经过两次分子内质子转移、碱消除反应以及三乙胺盐酸盐离去得到化合物Ⅲ。其可能的反应机理可描述从反应机理可以看出，反应过程中加入三乙胺首先作为催化剂，活化环状结构中的磷酰基，降低磷原子周围电子密度，有助于酚羟基上氧的进攻；其次作为缚酸剂，吸收反应过程中产生的氯化氢气体，加快反应正向进行。此外，化合物Ⅲ的反应为放热反应，在反应过程中应严格控制三乙胺5溶液呈现无色或浅黄色，避免三乙胺滴加速度过快导致溶液反应温度骤升，影响目标化合物的纯度和产率。通过在一二氧六环、氯仿、乙腈、四2氢呋喃等非质子极性溶剂中研究化合物Ⅲ