α-蒎烯衍生物硫代磷酰胺合成及生物活性研究.pdf

广西大学
硕士学位论文
α-蒎烯衍生物硫代磷酰胺的合成及生物活性研究
姓名:梁宏艳
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:林翠梧
20070526
逑┭苌锪虼柞0返暮铣杉吧锘钚匝芯摘要惠逑┦强稍偕参镒试此山谟偷闹饕3煞郑山谟褪枪阄饔杏攀的林产品之一。目前口一蒎烯的深加工利用主要是应用在香料和溶剂上。而本研究设计以易降解的绿色可再生的丰富植物资源口一蒎烯和有着良好生物活性的有机磷口萨二乙基硫代磷酰氯为原料,合成未见报道的目标分子以俨二乙基一蒎酮酰基硫代磷酰胺,其有望成为一种高效低毒的杀虫剂,或增效剂。为此,我们设计了两条路线来合成目标化合物口伊二乙基一蒎酮酰基硫代磷酰胺。铣陕废咭唬狠逋u0酚肟谝炼一虼柞B鹊慕岷稀4涌谝惠烯出发经过中间体蒎酮酸与蒎酮酰胺,分别对两者进行了合成条件的优化。采用正交实验得到了蒎酮酸较佳合成条件:物料配比谝惠逑...,.簊,榛潦榛蛩崮疲环从ξ露℃;反应时间,产率达%。蒎酮酰胺是由蒎酮酸经氯化再氨化得到。而蒎酮酸的氯化未见有使用三氯化磷作氯化剂的报道,本试验采用了三氯化磷作氯化剂。实验结果表明氯化合成的最佳条件为:以W髀然粒琍。与蒎酮酸摩尔比,纫彝樽魅芗粒椅孪拢琍。滴加到蒎酮酸中,滴加完毕后反应小时。之后,往冰水浴~。。欢纫彝槿芗林型ㄈ敫稍锏陌逼同时滴加上述含有蒎酮酰氯的溶液,反应∈保傻妮逋u0凡式高,
但是由路线一得不到目标产物口伊二乙基一肛蒎酮酰基硫代磷酰胺,而是生成了蒎酮酰胺的脱水产物蒎酮腈。铣陕废逋uB扔肟谌一虼柞0返慕岷稀S肗法成功地合成了目标产物口萨二乙基一胪蒎酮酰基硫代磷酰胺。利用、ⅰ疕和阅勘瓴锝辛朔治龊徒峁贡碚鳌L剿髁较佳的合成条件:乙基氨化物与蒎酮酸摩尔比为,反应温度。应时间,@肏阅勘瓴锝⒘丝尚械亩ㄐ杂攵的分析方法。测定了目标产物对甘蓝薄翅螟的毒力及其对敌百虫的增效作用。活性试验表明:目标产物与敌百虫混配对甘蓝薄翅螟有明显的增效作用,其中以混剂口伊二乙基一胪蒎酮酰基硫代磷酰胺:敌百虫:的增效作用最显著,共毒系数为关键词:惠逑┹逋K崃虼柞0泛铣缮锘钚
甌甌琌·一一—.甈、,.,甌甇狿琌,
甌...甌,籶~,~。.ィ,.,篴%.甌:..Ⅳ痶
:簄—;%.,,..,;籹;
论文作者虢瓣韬导师虢懈最刎年日论文作者签名:磊嵫桠≥。审年多月函口时发布广西大学学位论文原创性声明和使用授权说明学位论文使用授权说明原创性声明本人声明:所呈交的学位论文是在导师指导下完成的,研究工作所取得的成果和相关知识产权属广西大学所有,本人保证不以其它单位为第一署名单位发表或使用本论文的研究内容。除已注明部分外,论文中不包含其他人已经发表过的研究成果,也不包含本人为获得其它学位而使用过的内容。对本文的研究工作提供过重要帮助的个人和集按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版本:学校有权保存学位论文的印刷本和电子版,并提供目录检索与阅览服务;在不以赢利为目的的前提下,学校可以公布论文的部分或全部内容。口解密后发布体,均已在论文中明确说明并致谢。本人完全了解广西大学关于收集、保存、使用学位论文的规定,即:学校可以采用影印、缩印,数字化或其它复制手段保存论文;请选择发:C苈畚男枳⒚鳎⒃诮饷芎笞袷卮斯娑
第一章绪论广西大掌硬士掌位制演本课题研究的目的和意义逑┑难芯扛趴我国松节油的产量为世界松节油总产量的%,并且是脂松节油的第一产量大国。广西的松节油产量居全国首位。据广西林业统计,年广西松节油产量达到吨,年蚨郑壬夏晖谠龀ァH绱朔岣坏淖匀蛔试矗绻云浣另一方面,据有关报道,有机磷在各方面都有广泛的应用,许多有机磷化合物都具有很好的生物活性,在生命体中许多内源活性物质都含磷酸酯结构单元,其活性又因官能团的不同而有差异,它们参与有机体的物质代谢、能量代谢、遗传表达等几乎所有的在农药方面,有机磷具有举足轻重的意义,很多有机磷化合物在杀虫、杀菌、除草和植物生长调节活性等方面得到广泛的应用。在医药方面【浚谢谆衔锔前缪萘酥匾5慕巧ǎ孩儆谢鬃魑?拱┮如环磷酰胺τ迷诹俅采希蛭6靖弊饔靡阎鸾ケ黄渌┪锶〈切滦陀谢卓拱药物的探索一直没有停止过;②目前抗艾滋病药物的研究极其活跃,而新型有机磷抗艾滋病药物更引起人们的关注,成为主攻方向;③有机磷作为骨病药物研究取得重大成果。鉴于此类化合物的重要性,,合成可能具有生物活性的新有机磷化合物,以开发一种杀虫剂或一种杀虫增效剂,为我国的农药创新工作做一些有意义的探索研究。Ⅱ.蒎烯,又名,谆ɑ...蒎烯,英文名,为无色透明液体,具有松萜特有的气味,不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,沸点妫密度/酃饴.,用作漆、蜡等溶剂和制莰烯、水合萜二醇、松油醇、松油脂、松由醚、龙脑、合成樟脑