《5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉的合成与表征》.pdf.pdf

第27卷第1期甘肃科技 2011年1月 Galasu Scienee andTechnology 201 5一(4一羧基苯基)一10,15,20一三(4一甲氧基苯基) 卟啉的合成与表征宋正恩(河西学院化学系,甘肃张掖734000) 摘要:介绍了一种以吡咯、4一甲氧基苯甲醛和对羧基苯甲醛为原料,“一锅法”制备5一(4一羧基苯基)一10,15,20 一三(4一甲氧基苯基)卟咻的简单方法,%。对产物用紫外可见光谱、红外光谱、氢核磁共振谱进行了结构表征。关键词:卟啉;一锅法合成中图分类号: 1 引言羧基苯基卟啉是重要的水溶性卟啉化合物之一,在分析化学、分子识别、探索光合作用机理、提高光合作用效率等方面有重要应用,已引起人们的关注?。由于羧基苯基卟啉其卟啉环带有活性基团羧基,羧基可以与氨基、羟基等不同基团进行反应, 因此,合成羧基苯基卟啉可以扩大卟啉化合物的应用范围。羧基苯基卟啉的合成有用羧基苯甲醛直接合成法(Adler法)、先合成相应卟啉酯再水解法、先合成二吡咯甲烷再缩合法([2+2]法)和氰基卟啉水解法等。但应用苯甲醛和对羧基苯甲醛直接缩合制备5,10,15,20一四(4一羧基苯基)卟啉中,反应副产物与产物卟啉不易分离,难以提纯。Stefan Ma· tile等利用等摩尔的吡咯和4一羧甲基苯甲醛、苯甲醛及乙酸锌于丙酸中合成各种卟啉酯,再于氢氧化钠的乙醇溶液中回流水解反应,制取羧基苯基卟啉口J,虽然解决了产物提纯问题,但这种方法步骤多,操作时间长。ShinyaHayashi等先合成二吡咯甲烷,再用二吡咯甲烷和4一羧甲基苯甲醛合成卟啉酯,最后在氢氧化钾溶液中水解,合成单羧基苯基卟啉口],该法产率较高,但步骤多,因需要三氟化硼的乙醚溶液、DDQ等特殊试剂,反应条件要求高。Hi- roshiNakagawa等先合成了四(2,6一二溴苯基)卟啉,然后将溴转化为氰基,最后水解得到四(2,6一二羧基苯基)卟啉H J,该法步骤长,需要七步,需使用氰化亚铜有毒物质。5一(4一羧基苯基)一lO, 15,20一三(4一甲氧基苯基)的合成国内尚未见报道,本实验选择了Alder法,合成了5一(4一羧基苯基)一lO,15,20一三(4一甲氧基苯基)卟啉,对反应条件进行了优化,并对产物进行了光谱表征。 2实验部分 :自动集热式恒温加热磁力搅拌器DF一 101S(郑州长城科贸有限公司);真空干燥箱DZF一 6020型(上海一恒科技有限公司);石英管加热式自动双重纯水蒸馏器1810B(上海亚太技术玻璃公司);旋转蒸发器RE一52A(上海亚荣生化仪器厂); 紫外可见光谱仪Agilent一8453(Agilent公司);红外光谱仪Nieolet Impact一400Fr—IR型(Nieolet公司);核磁共振仪Varian Gemini一400型(美国Vari— an公司,TMS做内标)。试剂:吡咯、苯甲醛、DMF使用前重蒸,对羧基苯甲醛等其他试剂均为分析纯。 5一(4一羧基苯基)一10。(4一甲氧基苯基)卟啉的合成与表征[5 在500mL三口瓶中加入280mL丙酸,加热至微沸,快速搅拌下加入39()对羧基苯甲醛和 ()4一甲氧基苯甲醛。当醛完全溶解后