第五章不溶性偶氮染料.ppt

第五章不溶性偶氮染料
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第一节 引言
不溶性偶氮染料：
不溶性偶氮染料是由无水溶性基团的偶合组分（ Naphtol，色酚）与可以重氮化的芳香伯***化合物(色基，base)的重氮盐在纤维上偶合成不溶于水的偶氮染料来对纤维进行染色的一类染料。由于色基重氮化时需要用冰，因此又称为冰染染料。

重氮组分：芳伯***，重氮化后带正电荷，溶于水；称为色基（ Base），显色剂。
偶合组分：酚类化合物，在强碱性条件下带负电，溶于水。称为色酚（ Naphtol，纳夫妥），打底剂。这类染料又称为纳夫妥染料。
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不溶性偶氮染料的简单染色流程：
实际应用时，一般都是先使棉纤维织物吸收色酚，然后再用
色基的重氮盐处理，即可在纤维上生成染料而显色。
在印染工艺上，被纤维吸收色酚的过程称为打底，
与色基重氮盐偶合的过程称为显色。
由于色基的重氮化及显色过程均需加冰冷却，
所以这类染料称为冰染染料。
能否直接用非水溶性的染料染色棉纤维？？
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色酚的主要组成：
邻羟基芳甲酰芳***类 + 乙酰乙酰芳***类
色基的主要组成：
R
实际应用时，一般将色基的重氮盐预先与无机化合物形成稳定
的盐类（色盐），或转变为某种稳定形式的化合物后与色酚混合。
通过改变染色或者印花后的条件，再转变为活泼形式并偶合显
色。
改变芳基结构或者氨基取代的
Ar和R基团可以改变染料的色光，
对纤维的亲和力以及色牢度等
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冰染染料的特点：
色谱齐全，以橙、红、酱红、蓝、棕、黑为主（缺绿），其中尤以橙、红、蓝、红酱、棕等的浓色见长，特别是大红色十分鲜艳（国旗红）。
适用于染浓色，不适于淡色，淡色遮盖力小。
有些橙、红、红酱、棕色的日晒牢度可达6级或6级以上，水洗牢度很高，但一般耐摩擦牢度很低，不耐氧漂，染色牢度不及还原染料。日晒牢度随染色浓度的降低而下降很多。
价格低廉。工艺复杂。
强碱条件染色，很少用于蛋白质纤维和合成纤维。（？？？）
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第二节 色酚
整个分子中不带水溶性基团，只有在碱性条件下形成酚的负氧离子才能溶解于水。其中的芳环（Ar）大多为苯环，也有萘环。芳环上可带有取代基。
偶合位置在萘环上羟基的邻位。
2-羟基萘-3-甲酰芳***及其衍生物
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色酚AS
色酚AS-D
色酚AS-BS
色酚AS-BO
色酚AS-E
色酚AS-OL
色酚AS-RL
色酚AS-ITR
常见色酚AS的结构和偶合位置：
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色酚的命名：
色酚的命名中没有颜色的名称，在“色酚”的后面都加上“AS”。
在AS后面的字母有代表它们主要适用于染得某种颜色或牢度的含义。
色酚AS-TR主要用于染红色；色酚AS-ITR中ITR三个字母表示染色牢度可达到所谓阴丹士林（Indanthren）级的土耳其红；
AS-SG和AS-SR中SG和SR分别表示适用于青光黑色和红光黑色等。（S为德语黑色）
酰基乙酰***类都适合得到黄色，在尾注中都带有字母G。
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在2-羟基萘-3-甲酰芳***的芳核上引入各种基团，将使生成的染料颜色发生变化。不同取代基的深色效应按照下列顺序排列：
-NO2 > -Cl > -CH3 > -H > -OCH3
同一取代基，由于位置不同，深色效应也不同。通常在酰***基的对位时，颜色最深，间位稍浅，邻位最浅。
引入极性基，不仅对生成的染料颜色有影响，而且可提高色酚对棉纤维的亲和力。如果将2-羟基萘-3-甲酰芳***
取代基团对色酚染***能的影响：
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外界条件对色酚性质和染***能的影响：
（1）碱性强弱的影响：色酚AS的碱性很弱，只有在强碱性条件
下溶于水。使用中，碱量要过量。放置打底后的水解发生。
（2）色酚AS的氧化：强碱性条件下，光的催化作用会导致色酚
AS被空气氧化，形成没有偶合能力的醌式结构
（3）亚***的影响：色基重氮液中过量的亚***导致色酚发生亚硝化反应。（怎样除去亚***？？）
（4）金属离子的影响：亚硝化产物遇到铁离子，生成棕色物质
（5）色酚的保护：色酚碱液中加入甲醛，酚羟基临位引入羟甲
基。再在显色时脱去羟***，恢复偶合能力。
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