标准曲线法与标准加入法的区别.docx

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1标准曲线法
标准曲线法的计算公式
在一定条件下，标准曲线是一条直线，直线的斜率和截距可以用最小二乘法求得。现在好多仪器软件都能 自动生成标准曲线，所以一小部分版友不清楚标准曲线的具体计算方法。本人查找了一些资料，找到标准 曲线的斜率和截距的计算方法，和大家分享。
工作曲线可以用一元线性方程表示：
y=a+bx （1）
式中，x为标准溶液的浓度，y为相应的吸光度。
使用最小二乘法确定的直线称为回归线， a,b称为回归系数。
b为直线的斜率，可由下式求得：
工&一幻日—力
= （2），
二（与-X）'
式中，I. i分别为工和y的平均值，均为第丁点的标准溶液的浓度，m为第
小点的吸光度。"
A为直线的截距，可直废逑卷："
二%玉-_
舞
可以用相关系数来表示线性关系的好坏。相关系数r的定义为小
相关系数越接近1,线性关系越好。一般要求线性相关系数r>%齐
下图为俺用岛建,AATOOQ做的一条石墨炉测定虹的标准曲线。从标准曲线中我
们能谈出很多的信息，下面一一分解4 -
灵敏度
灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的过程。一般用标准曲线的 斜率b为方法的灵敏度，b越大，灵敏度越高。
不要小看灵敏度，用处可大了。灵敏度由于仪器的不同，实验条件等的不同，在不断的变化。但在一定的 实验条件下，灵敏度相对还是比较稳定的。所以，建议对灵敏度也做个质量控制图，具体做法见我另一个 帖子。
每次标准曲线做好以后，观察灵敏度是否在一定的范围内维持稳定。如果发现灵敏度突然降低，就需要考
虑，是否是仪器出问题了。火焰首先考虑雾化器是否堵塞，石墨炉首先考虑石墨管是否是烧坏。 解决方法
是用通丝清理雾化器，更换石墨管后继续测定标准曲线，带灵敏度稳定后进行样品测定。还有，在打开一
瓶新的标准溶液的时候，在仪器进行维修以后，一定要注意灵敏度的变化。
线性范围
线性范围这个大家都比较清楚，主要从相关系数 r看，一般要求r大于等于三个九。我在这里和大家分享
的是，我想了好久才想开的一个问题。之前看好多书上
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后来专门做了好多次实验，还是一直是直线在，只是有时候浓度高时，线性不好，高浓度点不在标准曲线 上，而是在标准曲线的下面，而且离拟合的标准曲线比较远。遇到这种情况，标准曲线的线性相关系数就 很差，有时候才一个九，如图 2所示。最后我终于想明白了，如果自己用手动拟合的话，用平滑的曲线去 连接所有点的话，你就会发现，如果在线性范围内，连接起来就是直线，如果超出了线性范围，连接起来 就是一条弯曲的曲线。从弯曲的拐点开始，就已经超出了线性范围，如图 3所示。
所以，判断是否超出线性范围，个人觉得不是看是否弯曲，软件用最小二乘法拟合的一次曲线，永远是直 线。要看你的高浓度点是否在拟合的标准曲线上或离得比较近，相关系数是否在三个九以内。如果不在， 从拐点开始的那个点，就超出了线性范围，应该删除，从新拟合。
检出限 检出限是指对某一特定的 分析方法 在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。
,建议光谱分析 的检出限取K=3,即检出
1975年IUPAC,好像叫啥国际化学联合会（不知道有没有记错） 限L
+瓯 <5）/
其中h为叁齿测里的平均值，一般要求大于20次，因为n大于20,其置信水平 为9立，司为空白多次测量的标准偏差，K为根据一定置信水平确定的系数. • 表1为俺做虹时测定的空白，*
4
表1 g测定20次的空白值
次
数.
1岁
*
3炉
5,
6,：
7/
%
如
吸 光 度，
0. 0214.
0. 0235*
(X 0279.
*
0. 0256.
0. 0213-
0. 0224-
0. 03C1，
0. 0236
0. 023。
次
如
11^
12V
134
14^
15/
16-
蟀
18p
19.
20p
吸 光 度*
0. 0216・
0. 0259*
0. 02354
0. 025“
-
0. 02331
0. 0218
0. 0226-
0. 0268^
0. 0239+
其中平均值标Z=,准偏差国=,由公式（5）计算得按出限为
© ・
检测上限
检测上限是指与校准曲线直线部分的最高界限点相应的浓度值。当样品中待测物质的浓度值超过检测上限 时，相应的响应值将不在校准曲线直线部分的延长线上。校准曲线直线部分的最高界限点成为弯曲点。图 4中所指即为界