原子簇化合物
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分类:
原子簇
化合物
非金属原子簇:硼烷及其衍生物等
金属原子簇
指含有一个以上
金属-金属键(记
为M-M)的多核
化合物
根据配位体类型,粗分为:
羰基簇和非羰基簇
根据金属原子数或核数粗分为:
低核簇和高核簇
根据簇金属的异同分为:
同核簇和异核簇
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二、硼烷
1. 硼烷的命名、合成和性质
已制得的硼烷有20多种,可分为:
少氢型(BnHn+4)和多氢型(BnHn+6)
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命名:同碳烷
B2H6 乙硼烷(最简单的硼烷)
(B1~B10 甲、乙、…… 辛、壬、癸)
若原子数目相同,而H原子数目不同:
B5H9 戊硼烷-9 少氢型
B5H11 戊硼烷-11 多氢型
B16H20 十六硼烷
(B11以上:十一 ……)
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硼不能与氢直接化合,所以硼烷是通过
间接途径制备的。
实验室制B2H6方法之一:
其它硼烷可利用B2H6在各种条件下的热解
反应而得到。
合成:
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性质:
以B2H6为例
(1)B2H6是非常活泼的物质,暴露于空气中
易燃烧或爆炸,并放出大量的热。
(2) B2H6易水解释放出氢气,生成硼酸
(3)还原性
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(4)具有Lewis酸性,可与Lewis碱加合
B2H6 + 2CO ══ 2 [H3B←CO]
当Lewis碱为氨或胺时,B2H6 有两种
“裂变”方式:
B2H6
2L
均裂
2BH3L
异裂
[BH2L2]++[BH4]-
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B2H6 + 2R3N: ══ 2H3B←NR3
叔胺 均 裂
与LiH-1或NaH-1加合
B2H6 + 2NH3 ══ [BH2(NH3)2]+ + [BH4]-
异 裂
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2. 硼烷的结构类型
硼烷分子有三种基本结构,即闭合式
(closo)、巢式(nido)和蛛网式(arachno)。
其它还有敞网式(hypho)和稠和式
(conjuncto)。
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(1) 闭合式硼烷阴离子
通式为BnHn2-(n=6—12),具有n个硼原子构
成的完整多面体骨架,形状如笼,故又称
笼形硼烷。
骨架结构如图:
B
6
H
6
2
-
B
7
H
7
2
-
B
8
H
8
2
-
B
9
H
9
2
-
B
1
0
H
1
0
2
-
B
1
2
H
1
2
2
-
B
1
1
H
1
1
2
-
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