pd(oac)2催化的几个c-h键活化反应.pdf

技术大学博士学位论又 Pd(OAc)2催化的几个C坩键活化反应作者姓名: 袁婷婷学科专业: 有机化学导师姓名: 王官武教授完成时间: 二O—o年十月二曰 University ofScience and Technology ofChina Adissertationfordoctor’Sdeg ree 取中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除已特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名: 签字日期: 中国科学技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一,学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权,即:学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。≮拯开 V 作者签名: 口保密(——年) 导师签名: 签字日期: 13三签字日期: 摘要摘要过渡金属钯催化的反应是合成有机天然分子以及各类药物分子非常有效的合成方法之一,也是有机合成中的一个重要研究领域。钯催化反应在近几十年内得到了很大的发展,但是对于有机化学来说仍然是一个很大的挑战。PdⅡ催化的 C州键官能团化反应近年来备受关注,具有重要的研究意义。该类反应通过导向基团或特殊电子效应的作用,一步实现了C_H键官能团化,生成C-C键、C-N 键、C-O键以及C-X键(X-Cl,Br,I)等,相比以往的化学方法省略了很多反应步骤。本论文的主要内容包括Pd(OAc)2催化下通过导向基团作用,实现C-H键官能团化的反应。具体包括以下几方面的内容: ,乙酰苯胺为定位基团,K2S208作为氧化剂,醋酸作为溶剂, 在乙酰苯胺邻位引入乙酰氧基,实现了sp2 C--H键乙酰氧基化反应。此反应不仅实现了C_H键活化,有效地缩短了反应步骤,而且选用无毒便宜的 K2S208作为氧化剂,减少了环境污染以及实验成本Io Ⅳ-甲氧基苯甲酰胺作为导向基团,通过醋酸钯的催化,实现了C-.H键的官能团化,成功地引入烷氧基。该反应仍然以无毒便宜的K2S208作为氧化剂,节约了成本,首次实现了该导向基团sp2 C-.H键的烷氧基化反应。 ,以碘代苯作为芳基的来源,A920作为氧化剂,通过Ⅳ-甲氧基苯甲酰胺导向基团的作用,成功地在其邻位引入芳基,并一步得到了关环产物,一锅法实现了c-C键和c-_N键的生成。该反应的优点在于: 实现C_H键活化,既导入了芳基,又得到含有啡啶酮结构的分子内关环产物, 对于合成含有啡啶酮结构的药物分子具有重要的研究意义。 ,在醋酸钯催化下,实现C_H键活化, 发生了芳基化反应。以前报道的此类反应,苯甲酰胺的N上一般都有一些特殊的取代基团,芳基化反应才能进行。而我们以苯甲酰胺作为导向基团,成功地引入芳基,为这一类反应的应用奠定了基础。关键词:钯催化,C埘键活化,导向基团,乙酰氧基化,烷氧基化,芳基化, 分子内环化 Abatract ABSTRACT Pd—catalyzed reaction iS one ofthemosteffe:ctive methods tosysthesize anic molecules and avariety ofdrugmolecules,and itisalso asiginificant area anic though Pd—catalyzed reaction hasbeen deeply developed over thepast several decades,it remains tobe ahugechallenge anic C—H bond functionalization using pdn-catalyzed methods has caused extenisve attentions in recent totheeffectofdirectinggroups,this kindofreaction can formthe C_C bond,C-Nbond,C∞bond and C-X bond(X=Cl,Br,I)etc from directed C_H bond