新型非晶态合金的制备、结构表征及其催化糠醛加氢的研究论文.pdf

上海师范大学
硕士学位论文
新型非晶态合金的制备、结构表征及其催化糠醛加氢的研究
姓名:张斯勇
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:骆红山
20040415
第共臾
摘要
提高催化效率和降低环境污染是目前化学和化工工作者研究的热点,也是绿
色化学的两个基本要求,为此开发新型的催化材料是摆在研究者面前的关键问
题,而非晶态合金是世纪最具开发前景的高效环境友好催化新材料之一。
非晶态合金是一类介于晶态和无定型物质之间的特殊材料,在结构上表现为
长程无序而短程有序,这种独特结构使其具有优良的催化性能。如在不饱
和醛加氢反应中表现出高活性和高选择性,并具有良好的抗中毒能力。目前,在
糠醛催化加氢反应中所用的催化剂主要有和修饰的以及
等,催化剂毒性较高,对环境构成严重的危害,而且易阻塞反应器。
催化剂虽然活性高,但容易产生副产物,且催化剂制备过程中涉及碱抽铝,造成
一定的环境污染。非晶态合金材料在许多催化反应中表现出优良的催化性能,可
用于制备和开发高效的、环境友好的、新型的糠醛加氢制备糠醇的催化剂。
本论文采用化学还原法制备了超细非晶态合金以及负载
型非晶态合金催化剂,考察了其在糠醛加氢反应中的催化性能。
本文采用一系列的表征方法氢吸附、等进一
步研究非晶态合金催化剂的表面结构、表面电子态和催化性能之间的关系,探索
电子效应和几何效应对催化剂活性中心结构的影响,探索非晶态合金的晶化失活
和载体对非晶态结构的稳定化作用,以及修饰剂对催化性能的改善作用等。
一催化剂的制备
超细非晶态合金催化剂的制备用化学还原法将适量的溶
液逐滴加入到含有镍盐和饰盐的混合的溶液中,得到黑色沉淀,即为非
晶态合金催化剂,经多次洗涤后存放在无水乙醇中备用。
的制备方法同上。只是用铁盐代替饰盐。
负载型非晶态合金催化剂的制备先用适量的
溶液浸渍目载体过夜,在红外灯下干燥后置入管式炉中,于焙
烧,再用适量的溶液浸渍过夜,用红外灯干燥,进一步在管式炉中于
下烘干,冷却到室温。用适量的场逐滴加入还原,得到黑色沉淀,
即为非晶态合金催化剂,经多次洗涤后存放在无水乙醇中备用。
第共
二催化性能评价
在高压釜中加入一定量所制备的非晶态合金催化剂和糠醛乙醇溶液,在
以及适当温度下进行催化加氢,观察釜内压力变化或采用气相色谱测定催
化反应速率、糠醛的转化率以及对目标产物糠醇的选择性。结果表明,所有非晶
态合金催化剂在上述反应中的选择性均非常高,超细非晶态
合金的催化活性明显的高于催化剂负载型的不仅活性高、而且热
稳定性高,具有广泛的工业前景。
三催化性能与结构的关系的研究
根据催化剂的系统表征和糠醛加氢动力学的研究,对下列问题进行了探索
非晶态合金比对应的晶态金属催化剂具有优良的催化活性,一方面归因
于其短程有序而长程无序的独特非晶态结构、均匀分布和高度配位不饱和性的活
性位另一方面,归因于金属和类金属之间的相互电子作用,导致金属呈富电
子态,而类金属为缺电子态。
非晶态合金经高温处理后发生晶化失活,主要归因于非晶态结构转化为
晶态结构以及金属一类金属合金的分解,同时与催化剂粒子团聚,导致活性比表
面积下降有关。
将非晶态合金负载于适当的载体上可显著提高热稳定性及催化活性,主
要归因于其与载体的相互作用以及载体对非晶态合金颗粒的分散作用。考虑到催
化剂的还原度和分散度,不同负载型非晶态催化剂具有不同的最佳负载量和最佳
焙烧温度。
对非晶态合金催化活性的促进作用归因于其对糠醛的活化
的氧化物的另一作用类似于载体提高了催化剂的分散度。对合金活性
的促进作用主要归因于的氧化物的分散性和还原态的供电子。
尖建绿非晶态合金加氢糠醛糠醇。
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第一章研究背景
前言
化工生产中涉及到大量催化反应,催化剂在现代化学工业中占有很重要的地
位。在无机化学工业中,硫酸、***、氨的生产都需要在催化剂存在下进行。在
有机化学工业中,催化剂的使用就更为普遍,各种基本有机原料的合成、石油的
裂化、合成橡胶、合成纤维、合成塑料、有机染料、医药、农药的生产都离不开
催化剂。为了提高催化效率和降低环境污染,理想的催化反应应该具有原子经济
性和绿色化学二大特征,。所谓原子经济性是指原料分子中所有的原子全部转
化为产品,而绿色化学是指催化反应过程中不产生任何环境污染,实现上述目标
的关键之一是开发新型催化剂材料。
催化加氢是一类在石油加工和化学工业中应用极为广泛的多相催化反应,在
国民生产中占有重要