第11章 配位化学-1.ppt

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第 11 章
配位化学基础
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11－1 配位化合物的基本概念
11－2 配位化合物的价键理论
11－3 配位化合物的晶体场理论
11－4 配位化合物的稳定性
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历史上有记载的第一个配合物是我们很熟悉的一种染料普鲁士蓝——亚铁***化铁 Fe4[Fe(CN)6]3。
1704年，普鲁士人狄思巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，将兽皮、兽血同苏打(Na2CO3)在铁锅中强烈煮沸，得到Fe4[Fe(CN)6]3。
配位化合物的发展史
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CuSO4溶于水
CuSO4溶于
过量氨水
CuSO4溶于
浓盐酸
天蓝色
深蓝色
黄色
[Cu(H2O)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
[CuCl4]2-
实验发现：
问题：为什么Cu2+在不同溶液中颜色不同？
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再如：CoCl3跟NH3结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是：
CoCl3∙6NH3、 CoCl3∙5NH3、
CoCl3∙5NH3∙H2O、 CoCl3∙4NH3。
问题：为什么同是CoCl3 ，但它们的性质不同，颜色也不一样？
为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。
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直到1893年，时年27岁的瑞士化学家维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此于1913年获得诺贝尔化学奖。
1866-1919 A. Werner
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配位化学
无机化学
有机化学
分析化学
物理化学
生物化学
高分子化学
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11－1 配位化合物的基本概念
11－1－1 配位化合物
1. 配位化合物定义
由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元，含有配位单元的化合物称为配位化合物。
配位阳离子： [Co ( NH3 )6 ]3＋ 和 [Cu ( NH3 )4]2＋
配位阴离子： [Cr(CN)6]3－ 和 [Co(SCN)4]2－
中性配合物分子：Ni(CO)4 和Cu(NH2CH2COO)2