N氧化吡啶甲醛类Schiff碱配合物的研究.pdf

座赢即凝戎謦硕士研究生学位论文趸拎ぜ兹├郤钆浜衔锏难芯院系:化学化工学院年级:级专业:无机化学方向:配位化学导师:梁宏教授于青副教授研究生:朱立刚年轮泄す鹆
中文摘要子分别跟六个水分子的氧原子配位,形成配合物阳离子。加合物中为了研究和讨论谎趸拎ぜ兹├郤湃碱及其配合物的结构与性质关系,来。同时,谎趸拎ぶ兹┧一吡啶甲酰肼中甲醛毗啶环氮上的氧在反应中本文从谎趸拎ひ一甲醛出发,得到了三个配合物,并解析了它们的晶体结构。另外从吡啶一患兹┏龇ⅲ玫搅艘桓雠浜衔铮⒔┧一吡啶甲酰肼和碘化亚铜为原料,用溶剂热的方法得到了一个一维配位链状聚合物。其中一个铜的化合价为正二价,配位数为六。另一个铜的化合价为正一价,配位数为四。两个双核铜单元通过两个碘桥连接起脱去,以脱氢吡啶一患兹┧.吡啶甲酰肼的形式参与配位。本文对反应机理进行了初步探讨。ǖ懒薔一氧化吡啶一患兹┧醢被逵胄加合物的晶体结构,其中锌离存在大量的氢键,使得加合物稳定存在。ǖ懒薔一氧化吡啶一甲醛缩氨基硫脲合镍的晶体结构,并初步研究了配合物对金黄色葡萄球菌锢际涎粜郧蚓和大肠杆菌锢际弦跣愿司的抑制效果。ǖ懒诉拎ぃ一甲醛缩氨基脲合锌的晶体结构,其中锌离子配位数为六,分别跟两个近似垂直的配体配位,形成畸变的八面体构型。婀师范大学硕十研究生学位论文
【瑆”,瑆‘瑆广西师范大学硕士研究生学位论文英文摘要,.’。.
蹴和多分子缩合形成的分成单缩合形成的单辍⑺鹾闲纬傻睢前言一碱的基本结构二碱的种类ニ鹾闲纬傻腟韭都捌渑浜衔等【合成了水杨醛碱及其与,的配合物萄球菌均有一定程度的抑制作用。取埔霍腔钊一羟基水杨醛及年首次报道伯胺与羰基化合物发生缩合反应,生成具有甲亚胺基的产物,后人称之为碱畹暮诵氖牛T拥杂化轨道上具有孤对电子,赋予它重要的化学与生物学上的意义。一基团左右又可以引入各类功能基团使其衍生化,从而在应用上具有广泛的前景薄碱虽是以含L氐愕呐涮澹导噬铣:懈叩绺盒缘腛、仍樱还可以引入具有功能性的给予体原子,故它的配位齿数是多变的。因此,文献中常以齿数来分类‘,最低的是单齿,多齿的可高达六或七齿。本文简单起见,划醛、酮等与胺发生一分子缩合即可得到单碱。其中代表性的有水杨醛类、苯甲醛类、杂环醛类及酮类碱及其配合物。水杨醛类碱及其配合物,是最早研究的一类碱,也是研究的最多的一类碱。大多具有良好的抗肿瘤、抗病毒、杀菌抑霉等多种生物活性。·籆獂猳—瞣,,狢进行了抗菌活性实验,表明配合物对致病假单胞菌及非病原大肠杆菌、金黄色葡讳逅钊┓。抗菌实验表明它们对微杆菌⑽⑶菌、酵母菌及白色假丝酵母具有明显的抑制功能。在水杨醛及其衍生物碱配合物抑菌活性研究领域中,我国化学工作者也做了不少的工作。例如刘翠英等【
。√/广—、胺、欢一羟基乙基钊┭┭\/鹾闲纬傻乃玈罴捌渑浜衔%高。此外梁芳珍【、吴自慎【、严振寰【】、杨昌晖【】、毕思玮㈦等也做了很多这,丙二胺类㈣蕉防郲浚被拎だ郲,二氨基硫脲类‘。】羟基乙基钊┭前芳捌銫浜衔铩2⒍源蟪Ω司⒙膛Ц司⒔鸹粕咸球菌、藤黄八叠球菌、枯草杆菌、黄曲霉菌、百日咳杆菌、伤寒杆菌等做了抑菌实验。结果发现水杨醛苯环上引入氯后其配合物具有更佳的脂水分配系数,更易透过细胞膜,从而增大了药物到达靶部位的有效浓度,使其抗菌谱更广,活性提方面的工作。醛、酮等与胺缩合两分子水即可得到双碱。其中代表性的有乙二胺类等形成的双碱及其配合物。有简单缩合形成的对称双年覆椒从Φ到的不对称双碱。乙二胺中两个氨基具有相同的反应活性,易同时反应形成对称双碱缤C锨旖稹尽严格控制反应条件,在低温、稀的反应液中,乙酰丙酮与乙二胺反应实现了单个氨基的选择性反应缤苊饬诵纬啥猿扑玈睢陈红卫‘ǖ懒肆诒蕉酚肴〈郊淄:腿┗羞蚍植剿鹾希纬刹欢猿双碱缤虢鹗粞畏从Γ刹欢猿芐钆溘蘊缤』“西师范大学硕士研究生学位论文图刚舌
一心尸筒几趟一钭八躌/为金属蛋白、金属酶模型物‘‘薄N夜矶嗷Чぷ髡叨源蠡稴蹴及其配合喾肿铀鹾闲纬傻腟多分子的醛、酮等和胺缩合能形成链式或环状等碱。碱土金属阳离子易形成大环碱,可利用镧系离子作为模板试剂。模板合成法决定于所采用金属离子等条件,可形成及蠡稴罴捌渑浜衔铩大环类碱结构独特,配位能力非常特别,它的过渡金属配合物可作物也作了一定的研究工作‘。S兄诹私馍锾逯卸嘟鹗糁行呐浜衔镆约罢类配合物的键合、多电子还原、磁交换性质等的研究。广两师范大学硕士研究生学位论文图图日Ⅱ舌
\⋯—一晶二::№—/——三碱合成的反应机理四碱及其配合物的应用能的反应机理如下㈣.——!狽——!狽实际设计反应体系对,溶剂的选择、介质的酸度和反应温度等均需视具体反碱的合