第13,14课时
教学要求
教学重点
教学难点
课后作业
教学内容
第13,14学时教学内容
titrimetric analysis
本章小结
§4-9 酸碱滴定结果计算示例
教学要求
一 巩固本章所学重要内容;练****判
学计量点PH和PH突跃范围;选择
二 进一步掌握多元酸的分步滴定的
断滴定一元弱酸碱的条件;求化
指示剂
判断,并能判断有几个PH突跃
问题: 下列各物质()能否用酸碱滴定法直接滴定?应选用什么指示剂?
NaOAc, 酚钠, 盐酸羟***(NH2OH·HCl)
已知:HOAc(pKa =), 苯酚(pKa =),
羟***(pKb =)
判定:
NaOAc为弱碱,判定式为:cKb≥10-8
cKb =×10(14-)= 10 – <10-8, 不能
酚钠为弱碱,判定式为:cKb≥10-8
cKb =×10(14-)= 10 – >10-8, 能
盐酸羟***为弱酸,判定式为:cKa≥10-8
cKa =×10(14-)= 10 – <10-8, 不能
酚钠能用酸碱滴定法直接滴定,应选用什么指示剂?
选用指示剂应根据滴定反应的最终产物来选择
HCl+ C6H5ONa = NaCl + C6H5OH
(弱酸)
c/ Ka = - = 10 >> 105
cKa = ×10- >> 10K w
pH =
选***红(~)为指示剂
可不判定
§ 多元酸和多元碱的滴定
多元酸的滴定:
以NaOH溶液滴定H3PO4溶液为例:
NaOH与H3PO4的酸碱反应是分步进行的,即:
酸碱滴定反应能否准确滴定到第后一步?
回答:不能!
因为pKa3 = , 用判定式: CKa3≤10-8 。 所以 H3PO4第三步反应无法准确滴定。用NaOH滴定H3PO4 时,只能准确滴定到第二步(HPO42- )。
NaOH + H3PO4
H2PO4- + H2 O
NaOH + H2PO4-
HPO42- + H2 O
NaOH + HPO42-
PO43- + H2 O
pKa1 =
pKa2=
pKa3=
从H3PO4 的分布曲线可知,当 pH = ,H2PO4-的δ = %,H3PO4和HPO42-%,即发生了中和反应交叉的情况。同样,在pH = ,HPO42-的δ = %, H2PO4-和PO43-%,也存在中和反应交叉的情况。因此,严格地说, NaOH滴定H3PO4反应并不存在真正的化学计量点。
NaOH + H3PO4
H2PO4- + H2 O
NaOH + H2PO4-
HPO42- + H2 O
NaOH + HPO42-
PO43- + H2 O
理论上, NaOH滴定H3PO4 时的反应为:
动画
多元酸的滴定由于允许的误差比较大,不必确定其突越范围,可通过计算其化学计量点时的pH值来选择合适的指示剂。
NaOH滴定H3PO4滴定曲线
由于交叉反应的存在,造成两个滴定突越较小,并且曲线倾斜,使终点不易判断。因此,对多元酸的滴定准确度不能要求太高,
若多元酸的滴定允许有±1%的误差,这样多元酸也可以采用指示剂法来滴定。
多元酸的滴定曲线可通过实验的方法绘制出来。
滴定磷酸时化学计量点的pH计算
第一化学计量点:
产物为: H2PO4- ,***物质,应采用***物质的计算公式计算第一化学计量点时的pH值。
pH = , 选择溴甲酚绿和***橙混合指示剂(变色时pH ) 。
pH = ,选择酚酞和百里酚酞(变色时pH )混合指示剂,终点时变色明显。
第二化学计量点:
产物为: HPO42- ,还是***物质。
注意:即使采用混合指示剂,由于滴定中存在交叉反应,滴定误差仍然比较大。
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