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《ch二烯和炔》
第一节 炔烃 p65
一 炔烃的命名
1 普通命名法
2 系统命名法
2－戊炔
3-叔丁基-4-己烯-1-炔
3-***-4-叔丁基-1-己烯-5-炔
3-***-3-丙基-1-戊烯-4-炔
子的周围，这种现象称为π电子的离域，以区别于一般烯烃或隔离二烯烃π电子定域。这样形成的键称为大π键或共轭π键。
上述体系又称π-π共轭体系，特点：电子云分布平均化，键长平均化，体系稳定
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共轭效应 (Conjugative effect)
由于共轭体系(电子离域作用)的存在而引起分子中原子间的相互作用——共轭效应，用符号C表示。
形成条件：共平面(碳sp2杂化)；p轨道；p电子
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性质：1. 键长平均化，内能降低，分子稳定
2. 沿共轭链传递; 强度一般不因共轭链的长度
而受影响
3. 当π电子云发生偏移时，出现交替极化
4. 分为静态共轭效应和动态共轭效应
共轭体系中，电子云传递的方向、强度取决于共轭体系的组成原子或基团的性质及组成形式。
共轭体系的分类：
斥电子共轭效应用＋C 表示，吸电子共轭效应用－C表示
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共轭效应分为π-π共轭体系，p-π共轭体系、 σ-π超共轭体系、σ- p超共轭体系等。
π-π共轭
p-π共轭
P等-π
烯丙基游离基CH2＝CHCH2·
P多-π
***乙烯CH2＝CHCl
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P空-π
烯丙基碳正离子CH2＝CHCH2+
超共轭效应(σ-π超共轭与σ-p超共轭)
σ-p超共轭体系
σ-π超共轭体系
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因σ-π共轭效应，σ-P共轭效应比π-π共轭效应和P-π共轭效应要弱得多，所以将其称为超共轭效应。通过氢化热数据可以说明超共轭效应是存在的。
CH3CH2CH=CH2 + H2 CH3CH2CH2CH3
氢化热
Z-CH3CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3
氢化热
CH3C=CHCH3 +H2 CH3CHCH2CH3
氢化热

可见，与双键碳相连的C-H键越多其超共轭效应越明显。
应当指出共轭效应常与诱导效应同时存在，同时影响着分子的电子云分布和化学性质。
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几乎不变
传导过程中正负电性交替出现
沿共轭链传递
共轭体系存在
共轭效应
3个碳原子后基本消失
总是正电性和负电性传递，传导过程中电性不变
沿σ链传递
基团电负性不同
诱导效应
电量
影响
电性影响
传导途径
产生
原因
诱导效应和共轭效应的比较
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共振论(The Theory of Resonance):
1931-1933年, L. Pauling (.)提出 电子结构理论
CH2 = CH - CH = CH2
(经典价键结构式)
CH2 - CH = CH - CH2
+
-
-
+
CH2 - CH = CH - CH2
共振贡献结构
共振杂化体
(Resonance hybrid)
CH2 … CH … CH … CH2
离域体系的共振论表述法
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共振论的基本概念
经典结构的叠加(共振)。共振杂化体。极限结构(共振结构)。
极限结构之间的共振(共同组成共振杂化体)。
电子或未共用电子对移动
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写共振式时应遵循以下原则:
3. .各极限式中配对的电子或未配对的电子数应是相等的,
,
,
互变异构
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4）中性分子可表示为电荷分离式，但电子的转移要与原子的
电负性一致。
[讨论] 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。
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从结构判断极限式的相对稳定性的原则:
1. 满足八隅体的极限式稳定.
2. 没有正负电荷分离的极限式比电荷分离的稳定.
稳定性：(1) > (2)~(5) > (6) (7)
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3）共价键数目多的共振结构较稳定
4）在满足八隅体电子结构, 但有电荷分离的共振式中, 电负性
大的原子带负电荷, 电负性小的原子带正电荷的共振结构较
稳定。
共振杂化体能量比参与共振的任何一个极限结构能量都低
共振降低的能量，称共振能 。 共振能越大，体系越稳定。
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丁二烯的分子