分析化学第二章误差分析.ppt

分析化学第二章误差分析
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◆误差的分类
◆误差的表示方法
◆误差的传递
第一节 分析测量中的误差及其表示方法
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●特点：具单向性（大小、正负一定 ）
测定结果(%)是：,,；乙的测定结果(%)为： , ,。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。
解：甲：
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乙：
故甲的准确度比乙高；
故甲的精确度比乙高；
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三、误差的传递
（一）系统误差的传递
1．加减法计算
2．乘除法计算
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练****br/>例：用减量法称取AgNO3 ，定量地溶于250mL棕色容量瓶中，稀释至刻度，。减重前的称量误差是-，减重后的误差是+；。试计算AgNO3标准溶液浓度C的相对误差、绝对误差和实际浓度是多少？
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解：
相对误差
绝对误差
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（二）随机误差的传递
1．加减法计算
2．乘除法计算
标准差法
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练****br/>例：设天平称量时的标准偏差 s = ，求称量试样时的标准偏差 sm 。
解：
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四、提高分析结果准确度的方法
1．选择合适的分析方法：常量组分测定，误差≤%
2．减小测量误差
1）称量
例：，，RE% %，计算最少称样量？
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4．消除测量过程中的系统误差
1）校准仪器：消除仪器的误差
2）空白试验：消除试剂误差
3）对照实验：消除方法误差
4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差
3．增加平行测定次数，一般测3～4次以减小随机误差
2）滴定
例：，，RE% %，计算最少移液体积？
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小结
●分析过程中的误差有系统误差和随机误差，
●对同一样品多次平行测得值的相互接近程度用精密度（S）表示；其平均值是否接近真值，用准确度（⊿）表示。
●必须消除系统误差减小随机误差，以提高
分析结果的准确度。
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●误差：系统误差、随机误差
●准确度：综合指标，误差(绝对误差、相对误差)
精密度：随机误差，偏差（相对标准偏差）
●误差的传递
复****br/>第26页，本讲稿共76页
第二节、有效数字及其运算规则
一、有效数字
不仅要准确地测量，而且还要正确地记录和计算。
有效数字（significant figure)：是指实际能测量到的具有实际意义的数字，它包括所有的准确数字和第一位可疑数字，可疑程度为±1
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例如用分析天平称量时得：

准确数字：
可疑数字：
实际数字：±
用滴定管量体积时得：


±
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零的作用：




零是有效数字
零不是有效数字
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此外应注意：
1、大数的有效数字的位数：
如：18000
×104
×104
×104
×104
2、自然数、倍数、分数
如：1、2、3、-------、
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对数 ：
如：pH=：
是两位、而不是四位。
因为它由[H+]=10-pH=×10-11而来
pH= -lg [H+] = -lg ×10-11