农药残留检测分析技术进展.pptx

农药残留检测分析技术进展
农药残留样品采集
样品制备
农药残留测定
农药残留分析的质量控制
国内外现状
农药残留样品的采集
样品种类
取样方法
样品包装、记录和贮存
样品预处理
样品种类
主观样品
适用挥发性物质的萃取。
A、高度乳化（即全部乳化）
B、中度乳化（乳化率达 50％）
① 电解质破乳。加入无机盐，通过提高体系
中水相的比重使两相分层；
破乳率与加入电解质的量成正比。
② lmol／L的盐酸；
③ 无水乙醇溶解两相液滴；
④ 无水硫酸钠漏斗过滤。
C、轻度乳化（两相间形成一薄乳化层）
① 玻璃棒搅动，削弱吸附作用；
② 静置一定的时间后，可自然分层。

因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在液体溶剂中一种分散体系，热力学不稳定体系。
固相萃取技术
样品制备
SPE ：Solid Phase Extraction
利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与干扰化合物分离，达到分离和富集目标化合物的目的。
慢
中等
快
淋洗液
固相萃取的模式及原理
反相固相萃取
正相固相萃取
离子交换固相萃取
① 阴离子交换
② 阳离子交换
（一）、反相固相萃取
流动相：极性（水溶液）或中等极性
固定相：非极性。
分离对象：中等到非极性物质。
分析物 CH 键 + 硅胶表面官能团→吸附→ 极性溶液中的有机分析物→保留在SPE。
用非极性溶剂解吸吸附在固定相中的目标物质。
1、反相固相萃取原理
2、常用反相固相萃取柱
LC-18、LC-8 ：标准的单键合硅胶
ENVI-18、ENVI-8 ：聚合键合类填料
ENVI-Chrom P：苯乙烯：疏水
ENVI-Carb：含碳
（二）、正相固相萃取
流动相：非极性、中等极性
固定相：极性。
分析物质：极性、中等极性、非极性
① 极性官能团键合硅胶
LC-CN， LC-NH2， LC-Diol
② 极性吸附物质
LC-Si， LC-Florisil，
ENVI-Florisil， LC-Alumina
常用正相固相萃取柱
（三）、离子交换固相萃取
适用于带有电荷的化合物（水溶液、有机溶液）
原理：静电吸引，化合物上的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团之间的吸引
分为：阴离子交换和阳离子交换
1 、阴离子（负电荷）交换
LC-SAX、LC-NH2：脂肪族季铵类盐 + 硅胶
2、阳离子交换
LC-SCX：磺酸基；LC-WCX：羧酸基团
SPE分离机制与溶剂的选择
分离机制
典型的弱溶剂
（保留条件）
典型的强溶剂
（洗脱条件）
反相SPE
缓冲液或低浓度的甲醇或乙***
乙***、甲醇或溶剂与水的混合物
正相SPE
正己烷、甲苯等
二***甲烷、甲醇等
阳离子交换SPE
低离子强度缓冲液(<)
高离子强度缓冲液（＞)
低反离子强度
高反离子强度
阴性离子交换SPE
低离子强度缓冲液（<)
高离子强度缓冲液(>)
固相微萃取装置
使用方法
气体萃取（顶空技术）
取样品基质（液体和固体）上方的气相部分进行色谱分析。
用途：痕量高挥发性物质的分析测定，气体是挥发性物质的最理想的溶剂。
静态顶空：在一个密闭的容器中，样品与样品上方气体（1/2）达到平衡。
动态顶空： “连续气体萃取”方法，不必两相达到平衡。经捕集浓缩后进行测定。
静态顶空过程
动态顶空过程
捕集阱中捕集浓缩。
“烘烤”：载气的流动方向与热解吸时的流动方向相反。
超临界萃取技术
超声波辅助萃取
能量→外部向内部→传递。
超声波使溶液形成气泡（空化效应）→爆裂→温度和压力↑，→增强化学反应能力。
生物大分子的细胞破碎与蛋白质的去除
细胞的破碎方法
物理法（物理作用）
① 反复冻融法： －15~－20℃。
② 冷热交替法： 90℃（数分钟）→冷却。
③ 超声波处理法：用于微生物。
④ 加压破碎