2-氨基吡啶镍配合物MAO催化乙烯和β-蒎烯聚合的研究.pdf

中山大学硕士学位论文2-氨基吡啶镍配合物/MAO催化乙烯和β-蒎烯聚合的研究姓名:成山申请学位级别:硕士专业:高分子化学与物理指导教师:伍青20080607摘要Y1293287中山大学硕士学位论文2一氨基吡啶镍配合物/MAO催化乙烯和B一蒎烯聚合的研究专业:高分子化学与物理学位申请人:成山指导老师:,Lb。“反应,然后与(DME)NiBr2配位得到含有中性配体的配合物1,2;“将La中的活泼H(NH)脱掉,然后再与(DME)NiBr2进行反应得到相应的离了型配体配合物3。所有的配体都通过了EA、1HNMR表征,并对得到的3个新配合物进行了EA分析。配合物l,2的单晶结构分析显示,与吡啶环相连的2位C原予为SP3杂化,包括金属镍在内的配位五元环不在同一平面上,芳香环倾向垂直于与之相连的平面。在MAo的作用下,用配合物1,2进行了乙烯催化聚合研究,主要考察催化剂结构、聚合温度、舢/Ni比和乙烯压力等对聚合结果的影响。对所得到的聚合产物进行了1HNMR、DSC、”CNMR、GPC分析和表征,显示所得到的是分予量相对较低、高支化度的聚乙烯。同时发现配体与金属中心配位形式的不同对乙烯聚合有不同的影响,配合物2比配合物l具有更高的催化活性。在助催剂MAO的作用下,研究了含有中性和离子配体的配合物2,,主要考察了聚合温度、趟/Ni比、聚合时间和单体浓度的变化对聚合结果的影响。对所得到的聚合物进行了GPC、1HNMR、”CNMR分析和表征,显示催化活性随着聚合温度的升高先增加后降低;最合适的础/Ni比为800;随着摘要中山大学硕士学位论文聚合时间和单体浓度的增加,分予量逐渐变大。,发现B一蒎烯聚合可能是通过阳离子聚合进行的。l2关键词:2一氨基吡啶,镍配合物,乙烯,,聚合3中IJl大学硕上学位论文StudyofPolymerizationsofEthyleneandB-(IIIlIZ·plexes/MAOMajor:PolymerChemistry&:ChengShanSuperVisor:-(plexesland2containingtheneutralligandsweresynthesiZedbythereactionofLbandn-butyllithium,thencoordinatedwith(DME)(plex3withionicligandwereread_ilysynthesizedbydepIDtonationofthe2-aminopyridiIle1igandLawithlittleexcessn_butyllithiumtoluenefollowedbyadditionof(DME),1HNMR,·c巧stalX-raydifhactionanalysisindicatedthe2--,plexstructure,polymerizationtemperature,Al/、1HNMR、MR,itwasfoundthatthepolyethylenehadlowⅢ!fbrentresultsoftheemylenepolymerization,plexwi