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第九章配位平衡和配位滴定分析
一、本章要点
1. 了解配合物的定义、组成和结构特点。
2. 理解配合物价键理论的主要观点,并解释一些配合物的结构和性质。
3. 理解配位平衡常数的意义及其有关的计算。
4. 了解螯合物EDTA的特点及其应用。
5. 了解溶液中各级配合物的分布,掌握副反应系数,即酸效应、酸效应系数和配位效应、配位效应系数和条件稳定常数的基本概念。
6. 掌握条件稳定常数与绝对稳定常数、酸效应系数、配位效应系数的关系。
7. 掌握配位滴定的基本原理,影响配位滴定曲线突跃大小的因素、直接准确滴定的条件及配位滴定的适宜酸度范围。
8. 掌握金属指示剂的作用原理、金属指示剂的选择依据,常用的铬黑T和钙指示剂的使用。了解金属指示剂的封闭和僵化现象及消除原理。
9. 掌握干扰离子的判断条件,控制溶液的酸度排除干扰离子和利用掩蔽法、解蔽法提高选择性的方法。
10. 掌握EDTA标准溶液的配制与标定以及配位滴定法的应用。
二、示例解析
例1 命名下列配合物,并指出中心离子,配位体,配位数及配离子电荷。
,,
配合物
名称
中心离子
配位体
配位数
配离子电荷
四羟基合锌(Ⅱ)酸钾
4
2-
二氯化一氯五氨合钴(Ⅱ)
6
2+
硝酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ)
6
2+
例2. 指出下列配合物中的配离子、中心离子及其配位数。
(1)3KNO2·Co(NO2)3; (2))3·;
(3))2·)2; (4)2KCl·PtCl2;
(5)KCl·AuCl3; (6)CrCl3·4H2O;
解
化合物
配离子
中心离子
配位数
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
[Co(NO2)6]3-
[)6]3-
[)6]4-
[PtCl4]2-
[AuCl4]-
[CrCl2(H2O)4]+
Co3+
Co3+
Fe2+
Pt2+
Au3+
Cr3+
6
6
6
4
4
6
例3. 命名下列配合物,并指出配离子和中心离子的电荷。
(1)[Cu(NH3)4](OH)2; (2)[CoCl(NO2)(NH3)4]+;
(3)K3[Co(NO2)6]; (4)[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O;
(5)[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)].
配合物
配合物名称
配离子电荷
中心离子电荷
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
氢氧化四氨合铜(II)
一氯·一硝基·四氨合钴(III)配离子
六硝基合钴(III)酸钾
二水溴化二溴·四水合钴(III)
一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬(III)
+2
+1
-3
+1
0
Cu2+
Co3+
Co3+
Cr3+
Cr3+
例4. 已知有两种钴的配合物,它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4,其间区别在于第一种配合物的溶液中加BaSO4产生沉淀,加AgNO3时不产生AgBr沉淀,而第二种配合物与此相反。写出这种配合物的结构式,并指出钴配位数和中心离子的电荷。
解
配合物
配合结构式
中心离子电荷
配位数
(1)
(2)
[CoBr(NH3)5]SO4
[CoSO4(NH3)5]Br
Co