高考化学一轮知识研习课件第四单元卤代烃(选修5)(苏教).ppt

一、卤代烃
1．概念
烃分子里的 原子被 原子取代后生成的化合物。
氢
卤素
2．分类
(1)按烃基结构不同分为
等。
2．实验步骤
(1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH溶液；(3)加热煮沸；(4)冷却；(5)加入稀***酸化；(6)加入***银溶液。
3．实验说明
(1)加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同。
(2)加入稀HNO3酸化的目的：①中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，生成棕黑色Ag2O沉淀干扰对实验现象的观察；②检验生成的沉淀是否溶于稀***。
4．量的关系
据R—X～NaX～AgX,1 mol一卤代烃可得到1 mol卤化银(除F外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。
灵犀一点：
应用卤代烃的水解来定性、定量确定卤代烃中的卤素原子时，一要使卤代烃水解完全，二要在加AgNO3溶液之前先加稀***酸化。
【案例1】　在实验室鉴定KClO3晶体和1­***丙烷中的***元素，现设计了下列实验操作程序：①滴加AgNO3溶液　②滴加NaOH溶液　③加热　④加催化剂MnO2　⑤加蒸馏水，振荡、过滤后取滤液　⑥过滤后取滤渣　⑦用稀HNO3酸化
(1)鉴定KClO3中***元素的操作步骤是________(填序号，下同)。
(2)鉴定1­***丙烷中***元素的操作步骤是________(填序号)。
【答案】　(1)④③⑤⑦①　(2)②③⑦①
【规律方法】　用AgNO3溶液来检验卤素(Cl、Br、I)的方法：对于NaCl、KCl等离子化合物，***元素是以Cl－形式存在，可直接用AgNO3溶液加稀HNO3来鉴别，而KClO3、1­***丙烷中，***元素以Cl原子形式存在，用AgNO3来检验***元素时，需将KClO3和1­***丙烷中的***原子转变为Cl－，并用HNO3酸化，克服其他离子的干扰。检验卤代烃中卤素的一般步骤为：取少量被检样品→加入NaOH溶液或NaOH醇溶液→加热→冷却→加稀HNO3→加AgNO3溶液→观察沉淀颜色。
【即时巩固1】　有人设计溴乙烷在NaOH溶液中发生取代反应的实验装置，见下图。
(1)装置图中导管右端插入CCl4液面以下目的是什么？
(2)如何证明上述实验中溴乙烷里的—Br变成了Br－？
(3)用何种波谱可以方便地检验出溴乙烷的取代反应的反应产物中有乙醇生成？
【解析】　考查卤离子的检验及乙醇的光谱检验。
【答案】　(1)导管插入CCl4液面以下可防止水倒吸，因为HBr极易溶于水。
(2)证明溴乙烷里的—Br变成了Br－，可向反应后溶液里滴加酸化的***银溶液，如果有黄色沉淀生成，证明溴乙烷水解产物中含有Br－。
(3)用红外光谱法可证明溴乙烷的水解产物是乙醇。
1．在有机分子结构中引入—X的方法
(1)不饱和烃的加成反应。例如：
CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br
CH2===CH2＋HBr―→CH3CH2Br
2．在有机物分子结构中消去—X的方法
(1)卤代烃的水解反应；
(2)卤代烃的消去反应。
【案例2】　以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂C，如下图所示。
请完成下列各题：
(1)写出反应类型：反应①___________________，
反应④________________。
(2)写出反应条件：反应③______________，
反应⑥__________________。
(3)反应②③的目的是__________________。
(4)写出反应⑤的化学方程式：__________。
(5)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是__________(写出一种物质的结构简式)，检验该物质的试剂是______________。
(6)写出G的结构简式：__________________。
【解析】　1,3­丁二烯经过反应①与卤素单质发生1,4­加成反应得到A，A在碱性溶液中水解生成HOCH2CH===CHCH2OH，通过反应②和HCl发生加成反应使碳碳双键饱和得B，B再发生氧化反应得C，根据E的分子式可知E的结构简式为HOOCCH===CHCOOH，由此可反推C的结构简式是HOOCCHClCH2COOH，C经过消去反应再酸化后得到不饱和二元羧酸E。很显然合成过程中设置②③的目的是防止在醇羟基被氧化时双键也被氧化。
丙烯在一定条件下经过反应④与溴发生取代反应得到CH2===CHCH2Br，CH2===CHCH2Br再与HBr在一定条件下发