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第2章 沉淀分离法
§ 概述 § 常量组分的沉淀分离法 § 微量组分共沉淀分离富集法
概述
沉淀分离法（Separation by Precipitation）是利用沉淀反应把待测组分2+ 反应的发生，破坏了AgCl的沉淀平衡。
使AgCl 溶解度增大，甚至完全溶解。络合剂的浓度越大，生成的络合物越稳定，沉淀就越容易溶解。

于水中加入乙醇、***等有机溶剂，无机盐的溶解度一般会减小。这是由于离子在这些溶剂中的溶剂化作用一般较小和介电常数较低（25℃时，水的介电常数ε＝，乙醇ε＝24）。较低的介电常数增大了正负离子间的吸引力，减小了电离作用。

例如，PbSO4在100***，在20％（V/V）乙醇中只有此量的1/10，在纯乙醇中则仅为1/1500。但无机盐中也有LiI、HgCl2等，与水比较更易溶于乙醇。

沉淀的溶解，绝大部分是吸热反应，故其溶解度一般随温度的升高而增大。其增大程度各不相同。如与25℃相比，100℃时的溶解度，AgCl增加了10倍以上，而BaSO4则连2倍都不到。
沉淀分离法的分类
根据加入沉淀剂不同分: 无机沉淀剂分离
法；有机沉淀剂分离法。
根据沉淀的原理不同分：均匀沉淀分离法；共沉淀分离法。
根据被沉淀的组分不同分： 常量组分沉淀分离法，微量组分共沉淀分离富集法

利用沉淀法将样品中主要组分分离出来，再用重量法和滴定法测定，是分析上常用的方法。或在痕量分析中常用沉淀法预先除去其基体。
无机沉淀剂分离法
根据溶度积原理：当离子浓度的乘积＞Ksp 沉淀生成；当离子浓度的乘积＜Ksp 沉淀溶解。
无机沉淀剂分离法是基于加入的沉淀剂和生成的沉淀均为无机化合物，形成的键是离子键和极性共价键。沉淀形式主要有氢氧化物、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、碘酸盐、***化物、单质等。其中氢氧化物和硫化物沉淀均可通过控制不同条件来达到不同组分分离的效果。硫酸盐、碘酸盐和***化物沉淀分离对某些组分的分离也常常很有效。
沉淀为氢氧化物
大多数金属离子能形成M(OH)n↓。氢氧化物沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。由于各种氢氧化物沉淀的溶度积有很大差别，因此可以通过控制酸度（ pH ）使某些金属离子相互分离。
缺点：选择性较差，共沉淀现象严重。故分离效果不理想

设金属离子为M n+，则生成的沉淀为M(OH)n↓，由溶度积原理Ksp=［Mn+］［OH-］n
公式的物理意义:
在某种pH值时，M n+是否发生沉淀（即开始析出氢氧化物沉淀M(OH)n↓的pH值）；
M n+完全沉淀时的最低酸度；
两种金属离子能否借控制pH值达到分离。
对于常量组分（M n+＞1％），若溶液中残留的离子浓度为10－6mol/L，一般可认为沉淀完全。
不同金属开始沉淀的pH不同，且此值与金属离子浓度有关。浓度愈低，pH值就愈高。除此之外，还要考虑沉淀的条件，如温度、时间、介质、沉淀形态、共存离子及副反应的影响，故理论值与实际值有差别，为了沉淀完全，实际值往往高一些，具体 pH值由实验确定。一般，若两种金属离子的溶度积（Ksp）差别愈大则愈容易通过控制pH达分离目的。
表2-1 M（OH）n↓和再溶解的最低pH值
氢氧化物
开始↓pH
重新溶解pH
氢氧化物
开始↓pH
重新溶解pH
SiO2·nH2O
Nb2O5·nH2O
Ta2O5·nH2O
PbO2·nH2O
WO3·nH2O
Ti(OH)4
Tl(OH)3
Co(OH)3
Sn(OH)4
Ce(OH)4
Zr(OH)4
Sn(OH)2
HgO
Fe(OH)3
Pt(OH)2
Th(OH)4
Pd(OH)2
In(OH)3
＜0
＜0
＜0
＜0
＜0
0



~
~1

2

~




~14
~14
12
~8
12
13
14
Ga(OH)3
Al(OH)3
Ni(OH)3
Cr(OH)3
Cu(OH)2
Fe (OH)2
Be(OH)2
Lu(OH)3
Zn(OH)2
Pb(OH)2
Ni(OH)2
Co(OH)2
Ag2O
C