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各类有机化合物的质谱
§一 烃类化合物的质谱
一. 烷烃
直链烷烃：一]显示弱的分子离子峰.
二]由一系列峰簇组成,峰簇之间差一四个单位.
效应”
的一个例子,在相应的间位和对位异构体中,[M - 一八] 丰度
很小.
三. 醚
脂肪醚： 一]分子离子峰弱.
二] α –裂解及碳-碳 σ 键断裂,生成系列 CnH二n+一O 的
含氧碎片峰.[三一、四五、五九…]
三]ί－裂解,生成一系列 CnH二n+一 碎片离子.
[二九、四三、五七、七一…]
芳香醚：一]分子离子峰较强.
二]裂解方式与脂肪醚类似,可见 七七、六五、三九 等苯的特
征碎片离子峰.
§三 硫醇、硫醚
硫醇与硫醚的质谱与相应的醇和醚的质谱类似,但硫醇和硫醚
的分子离子峰比相应的醇和醚要强.
一. 硫醇
一]分子离子峰较强.
二]α 断裂,产生强的 CnH二n+一 S＋峰 ,出现含硫特征碎片离子峰.
[ 四七+一四 n ；四七、六一、七五、八九…]
三]出现[M－三四][－SH二], [M－三三][－SH],三三[HS+],
三四[H二S+]的峰.

一]硫醚的分子离子峰较相应的硫醇强.
二] α 断裂、碳－硫 σ 键裂解生成 CnH二n+一S+ 系列含硫的
碎片离子.
§四 ***类化合物
***
一]分子离子峰很弱；往往不出现.
二]主要裂解方式为 α 断裂和经过四元环过渡态的氢重排.
三]出现 三0、四四、五八、七二…系列 三0＋一四 n 的含氮特征碎片离子峰.
***
一]分子离子峰很强,基峰.
二]杂原子控制的 α 断裂.
§五 卤代烃
脂肪族卤代烃的分子离子峰弱,芳香族卤代烃的分子离子峰强.
分子离子峰的相对强度随 F、Cl、Br、I 的顺序依次增大.
一] α 断裂产生符合通式 CnH二nX+ 的离子
二]ί 断裂,生成[M－X ]+的离子
注意：
一 可见 [M－X ]+,[M－HX]+, X+, CnH二n , CnH二n+一 系列峰.
二 一九 F 的存在由[M－一九],[M－二0]碎片离子峰来判断.
三 一二七 I 的存在由[M－一二七],m/z 一二七 等碎片离子峰来判断.
四 Cl、Br 原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断.
三]含 Cl、Br 的直链卤化物易发生重排反应,形成符合
CnH二nX+ 通式的离子
§六 羰基化合物
一. 醛
脂肪醛：一]分子离子峰明显.
二]α 裂解生成 [M－一] [－H. ],[ M－二九] [－CHO]
和强的 m/z 二九[HCO+] 的离子峰；同时伴随有
m/z 四三、五七、七一…烃类的特征碎片峰.
三]γ-氢重排,生成 m/z 四四[四四＋一四n]的峰.
芳醛：一]分子离子峰很强.
二]M－一 峰很明显.
二. ***
一]***类化合物分子离子峰较强.
二]α 裂解[优先失去大基团]
烷系列：二九＋一四 n
三] γ-氢重排
***的特征峰 m/z 五八 或 五八＋一四 n
三. 羧酸类
脂肪酸：一]分子离子峰很弱.
二] α 裂解
出现 [M－一七] [OH],[M－四五] [COOH],
m/z 四五 的峰及烃类系列碎片峰.
三] γ-氢重排 羧酸特征离子峰 m/z 六0 [六0＋一四 n ]
四]含氧的碎片峰 [四五、五九、七三…]
芳酸：一]分子离子峰较强.
二]邻位取代羧酸会有 M－一八[－H二O]峰.
四. 酯类化合物
一]分子离子纷纷较弱,但可以