有机分析中的样品制备方法简介.ppt

有机分析中的样品制备方法简介
一个分析使用的样品处理方法个数的百分数
8
不同领域样品制备的多少
制药
环境
农业-食品
有机化学品
9
无溶剂样品制备方法
气相萃取
吸附剂萃取
顶空中加压，然后让受压的顶空气体在一定的时间里膨胀到色谱柱中。依靠控制压力和时间可以很精确地从样品瓶中吸取一定容积的顶空气体样品。这一方法叫做“平衡压力进样”
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加压顶空进样系统示意图
恒温样品瓶 进样针
通入气体加压
顶空中的气体膨胀到色谱柱中
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第一台 F-40 顶空进样系统
P-E 公司
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成都科林分析技术有限公司 AutoHS型动态—静态双模式自动顶空进样器
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动态顶空气相色谱
也叫做吹扫-捕集(Purge-Tramp)分析法，实质上是一种连续气体萃取技术，吹扫气（一般使用氮气）通过液体或固体样品，将样品中的可挥发组分（其中包括欲测组分）带出，然后用冷冻或固体吸附剂吸附的方法，将欲测组分捕集下来，再通过热解吸的方法，将欲测组分解吸下来，进行分析。
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动态顶空装置
1—捕集管；
2—冷却水；
3—样品管；
4—水浴；
5—洗气瓶
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吹扫捕集法的特点
吹扫捕集法作为样品的前处理方式，以其取样量少、富集效率高、受基体干扰小、容易实现在线检测等优点，自1974年首次发表有关吹扫捕集色谱法测定水中挥发性有机物论文以来，一直受到环境科学与分析化学界的重视。美国 EPA601，602，603， 624， 等标准方法均采用吹扫捕集技术 。
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吹扫捕集仪器
美国OI公司的仪器
4660型吹扫捕集样品浓缩器的设计符合美国EPA的方法标准，它将水、空气、土壤/固体/软泥中易挥发的有机物吹扫并浓缩到一个富集管中，然后热脱附与GC或GC/MS联机分析。
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超临界萃取技术
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超临界流体 的概念
所谓超临界流体是指在高于临界压力和临界温度时的一种物质的状态，如下图所示，它既不是气体，也不是液体，但是它兼有气体和液体的某些性质，即兼有气体的低黏度、液体的高密度以及介于气、液之间较高的扩散系数等特征 。
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超临界流体相图
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超临界流体和气体某些物理性质的比较
物质的相态
密度/（g/cm）
扩散系数/（cm2/s）
黏度/（g/cm·s）
在21℃
10-3
10-1
10-4
超临界流体
-
10-3-10-4
10-4-10-3
液体
1
〈10-5
10-2
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SFE 流程示意图
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超临界流体的选择
必须稳定、安全、易于操作，对欲萃取溶质有足够大的溶解能力，同时又有良好的选择性，通常以临界条件较低的物质优先考虑。
实际应用中最常见的是CO2 ，由于极性很低，对低极性和非极性化合物萃取效果好，对极性化合物的溶解能力很低，可以通过加入极性改性剂，如甲醇，来增加对极性化合物的溶解能力。
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CO2作为超临界流体的优点
1、SFE可以在接近室温及CO2气氛中进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化。
　2、SFE是最干净的提取方法，由于全过程不用有机溶剂，因此萃取物绝无残留的溶剂物质。
　3、萃取和分离合二为一，当饱和的溶解物的CO2流体进入分离器时，使得CO2与萃取物迅速成为两相而立即分开
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4、CO2是一种不活泼的气体，萃取过程中不发生化学反应，且属于不燃性气体，无味、无臭、无毒、安全性非常好。 　5、CO2气体价格便宜，纯度高，容易制取，且在生产中可以重复循环使用，从而有效地降低了成本；　6、压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数，通过改变温度和压力达到萃取的目的，因此工艺简单容易掌握，而且萃取的速度快。
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SFE-GC 应用举例
超临界流体萃取气相色谱法测定鱼肉中的毒死蜱残留
徐敦明等，分析化学 ，2005,33(4):451
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超临界流体萃取条件
利用离线超临界流体萃取＋气相色谱测定鱼肌肉中毒死蜱残留量的分析方法。超临界流体萃取鱼肌肉中毒死蜱的适宜条件为：温度 100℃，压力 MPa, 流量为 1 mL/min ，动态萃取 30 min, 静态萃取时间 15 min，调节剂甲醇（ mL ），收集液***。
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SFE 调节剂的选择
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固相萃取技术
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固相萃取法(SPE)作为样品前处理的手段
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什么是SPE？
固体Solid(S)，状态或相Phase(P)，萃取